Макет страницы
охлаждают в эксикаторе, взвешивают в виде Mg2P2O7 и повторяют прока ливание до постоянной массы.
Удаление и определение веществ, обычно загрязняющих пирофосфат магния. Опыт показывает, что многие аналитики при определении магния обычно получают повышенные результаты. Одна из причин ошибок заключается в несовершенном отделении других элементов, сопровождающих магний. После обычных отделений следует ожидать осаждения вместе с магнием бария и малых количеств стронция и кальция, если они первоначально присутствовали, а если осаждение сульфидом аммония было опущено, то и большей части марганца. Осаждение кальция и марганца протекает полностью, осаждение стронция и бария практически также полно, если магний присутствует в значительном количестве и концентрация аммонийных солей в растворе не слишком высока. Если раствор не нагревают и не выпаривают, то литий не осаждается. Даже при соблюдении всех требуемых при предварительных осаждениях условий малые количества некоторых элементов остаются в растворе и взвешиваются в виде фосфатов вместе с магнием.
Даже при самой тщательной работе аналитик должен провести проверочные пробы на присутствие загрязняющих веществ в прокаленном осадке Mg2P2O7, хотя бы только для того, чтобы убедиться в реальности этого источника ошибок и в ограниченности наших методов анализа.
Барий. В обычных анализах барий при отсутствии сульфат-ионов сопровождает магний и в конце определения осаждается вместе с ним и взвешивается в виде Ba2P2O7 или в виде Ва3(Р04)2. Если пирофосфат магния исследуется на присутствие в нем кальция, как указано ниже, то барий отделяется вместе с кальцием в виде сульфата. Вследствие неопределенности состава фосфата бария и некоторого сомнения в полноте его осаждения барий лучше удалять серной кислотой перед конечным осаждением магния.
Кальций. Осаждение кальция в виде оксалата никогда не проходит полностью, и поэтому если кальций первоначально присутствовал в растворе, то очень небольшое количество его будет найдено в пирофосфате магния в виде смеси Са3(Р04)3 и Ca2P2O7. Количество последнего относительно невелико, и серьезной ошибки не будет, если при расчетах принять, что весь кальций в прокаленном осадке Mg2P2O7 присутствует в виде 1 Са3(Р04)2. Кальций и барий могут быть определены и содержание их вычтено из массы нечистого Mg2P2O7, как описано в гл. «Щелочноземельные металлы» (стр. 693).
При анализе горных пород масса полученной окиси кальция должна быть в среднем меньше 0,5 мг; ее прибавляют к уже найденной массе окиси кальция (осажденной в виде оксалата) и вычитают после пересчета на Са3(Р04)2 из массы пирофосфата магния. Таким способом получают правильный результат определения магния. Спиртовый фильтрат, остав-
Например, в опытах Н. В. Knowles были получены следующие результаты:
CaO взято г
| MgO взято г
| Смесь фосфатов г
| CaO, пересчитанная на Ca3(PO4)J г
| Mg2P2O7 по разности г
| MgO вычислено г
| CaO, полученная из смеси фосфатов г
|
0,0014 0,0287 0,0042 0,0070 46*
| 0,0492 0,0158 0,0492 0,0492
| 0,1380 0,0958 0,1442 0,1489
| 0,0026 0,0526 0,0077 0,0129
| 0,1354 0,0432 0,1365 0,1360
| 0,0490 0,0156 0,0494 0,0492
| 0,0015
0,0045 0,0072
|
