Макет страницы
растворимости GaSO4 в щелочной среде. В этих случаях результаты определения алюминия, которые вычисляются по разности, получаются, повышенными, а результаты определения щелочноземельных металлов соответственно пониженными. Еще менее правильные результаты получаются, когда нелетучий остаток после удаления кремнекислоты взвешивают вместе с осадком от аммиака.
РАЗЛОЖЕНИЕ МИНЕРАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ СЕРУ
При подготовке пробы для анализа необходимо принять соответствующие меры для предотвращения окисления сульфидных минералов. Тонкое измельчение пирита приводит к потере небольших количеств серы в виде двуокиси серы и к заметному образованию сульфата г. И то, и другое является причиной получения пониженных результатов определения серы, а окисление до сульфата ведет, кроме того, к неправильным выводам относительно состояния, в котором находилась сера в исходном материале. Большей частью достаточно измельчить сульфид до 60—80 меш (d =0,18— 0,25 мм), причем пробу надо не растирать, а разбивать (стр. 891).
Необходимо также принять меры к тому, чтобы анализируемая проба в процессе разложения не загрязнилась серой из атмосферы. Применяемые реактивы должны быть свободными от серы или содержать ее лишь в таких незначительных количествах, чтобы можно было ввести соответствующую поправку на основании результатов «холостого» опыта. Загрязнение серой может быть вызвано нахождением растворов в течение некоторого времени в атмосфере, содержащей сероводород или двуокись серы, но чаще оно происходит вследствие применения для прокаливания и сплавления пламени газа, содержащего серу. Этого загрязнения можно большей частью достаточно успешно избежать защитой тигля от непосредственного соприкосновения с продуктами горения асбестовым щитом (стр. 48). При проведении анализов высокой точности для нагревания следует пользоваться электрическими приборами, например муфельной печью, или же спиртовой горелкой.
Некоторые сульфиды можно полностью окислить обработкой дымящей азотной кислотой при 125° G в запаянной трубке 2. Разложение пирита и последующее приготовление раствора для определения серы лучше всего проводить следующим образом г.
Помещают 1,3736 г пирита, измельченного до 80 меш (d = 0,175 мм) и высушенного при 100° С, в сухой стакан из химически стойкого отекла емкостью 300 мл, прибавляют 10 мл смеси 2 частей (по объему) жидкого брома и 3 частей четыреххлористого углерода (и тот и другой должны
1E. Т. Allen, J. Johnston, Ind. Eng. Chem., 2, 196 (1910); W. S. Allen, H. B. Bishop, 8th, Intern. Congr. Appl. Chem., 1—2 [I—II], 48, 1912. Последние авторы показали, что при измельчении пирита не более чем до 100 меш (d = 0,147 мм) большой ошибки не получается. Не наблюдается та«же окисления, если измельченную таким образом пробу нагревать при 100° С в течение даже 16 ч. Предварительное высушивание влажных образцов должно проводиться при 50—75° С.
2E. Т. Allen и J. Johnston (цит. выше) вводили 4 мл дымящей азотной кислоты для окисления 0,5 г пирита. Для окисления соединений серы, дающих устойчивые сульфоны (*вещества типа R •SO2 •K'*). V. С. Rogers и G. Dougherty [J. Am. Chem. Soc, 50, 1232 (1928)] рекомендуют применять дымящую азотную кислоту с небольшим количеством NaCl или KCl. Большинство органических веществ, содержащих серу, можно разложить методом взрыва с перекисью натрия ж сахаром (стр. 919),
