Макет страницы
ошибка вследствие растворимости сульфата бария в растворе и в промывной жидкости и положительная ошибка, связанная с соосаждением хлорида бария. Ошибки эти могут быть равны по величине (1—2 мг), когда осаждение проводится медленным прибавлением хлорида бария в умеренном избытке к горячему разбавленному раствору серной кислоты. Раствору затем дают отстаиваться в течение нескольких часов г. В анализах высокой точности следует вводить поправки на обе эти ошибки. Более правильно вовсе не вводить поправок, чем вводить поправку только на растворимость сульфата бария, как это часто делается.
Когда сульфат-ионы осаждаются из раствора, содержащего сульфаты щелочных металлов, возникают еще две ошибки, причем обе отрицательные, связанные с соосаждением среднего. или кислого сульфата щелочного металла. В обоих случаях пониженные результаты вызываются замещением \ бария во взвешиваемом осадке на элемент с меньшим атомным весом, а при осаждении кислого сульфата, кроме того, происходят потери серной кислоты в процессе прокаливания осадка. Когда присутствуют аммонийные соли, величина этих ошибок возрастает, так как при этом улетучивается и основание, и кислота. Потери серной кислоты вследствие улетучивания, очевидно, частично возмещаются тем хлоридом бария, который захватывается осадком сульфата бария. Однако в прокаленном осадке может содержаться лишь очень мало хлорида бария, если этим осадком были захвачены значительные количества кислого сульфата или сульфата аммония. В этом случае потеря за счёт растворимости сульфата бария не компенсируется наличием хлорида бария в прокаленном осадке, и таким образом при определении сульфат-ионов в растворах, содержащих сульфаты или хлориды, обычно получаются пониженные результаты.
Для установления 2 степени погрешности, вызываемой растворимостью сульфата бария и соосаждением сульфата натрия и кислого сульфата, взвешенное количество раствора сульфата натрия, достаточное для получения приблизительно 2 г BaSO4, обрабатывали соответствующими реактивами. Раствор разбавляли до 350 мл, нагревали до кипения и осаждали сульфат избыточным количеством в 1 — 1,5 мл 10%-ного раствора хлорида бария, который вливали очень тонкой струей по стенкам стакана. Раствор затем отстаивали 18 ч. Осадок отфильтровывали через бумажный фильтр и промывали водой до тех пор, пока содержание хлоридов в 25 мл промывной воды не снижалось до 0,005 мг, затем сушили в платиновом тигле и осторожно прокаливали до постоянной массы.
При осаждении из растворов, содержавших в 350 мл 0,2; 1,5; 10; 20 и 100 мл соляной кислоты, потери вследствие растворимости сульфата бария в фильтрате и 350 мл промывной воды составляли соответственно 0,9; 1,50; 3,3; 3,9; 12,0 и 36,0 мг BaSO4. Средняя потеря, выраженная в миллиграммах BaSO4, обусловленная соосаждением Na2SO4, составляла 8,1 мг, когда в растворе содержалось 0,2 мл соляной кислоты, и 11,4 мг, когда в растворе, кроме того, находилось 10 г NaCL Средняя потеря, выраженная в миллиграммах BaSO4, вследствие улетучивания серной кислоты из соосажденного кислого сульфата натрия, равнялась 0,5 мг, когда в растворе сульфата натрия содержалось 0,2 мл соляной кислоты, и 8,8 мг при содержании 0,2 мл соляной кислоты и 10 г NaCl.
1 Так, например, Т. W. Richards и Н. G. Parker [Proc. Am. Acad. Arts Sci., 31, 67 (1895—1896)], осадив сульфат бария из 10,2107 г и 10,2189 г разбавленного раствора серной кислоты, получили 0,7804 г и 0,7821 г BaSO4, причем поправка на растворимость сульфата бария составляла 0,0011 г и 0,0017 г BaSO4, а на сооса-жденный хлорид бария соответствовала 0,0005 г и 0,0017 г BaSO4. Конечный правильный результат, таким образом, соответствует 3,213% и 3,215% H2SO4 в растворе. Точное среднее содержание H2SO4 в растворе, найденное тщательным алкалиметрическим титрованием составпяет 3,214%.
2E. Т. Allen, J. Johnston. J. Am. Chem. Soc, 32, 588 (1910).
