Макет страницы
Растворяют навеску в 10 г анализируемой пробы в воде и разбавляют раствор точно до 1000 мл. Переносят 50 мл раствора в коническую колбу емкостью 600 мл и перемешивают с 60 мл воды, 5 мл спирта и 40 мл раствора едкого кали (пл. 1,3 г/см3). Вводят 2—2,5 г сплава Деварда, измельченного в тонкий порошок, и немедленно соединяют колбу с трубкой и холодильником, конец которого погружен в определенное количество титрованного раствора кислоты. Слабо нагревают 30 мин, а затем перегоняют, вначале очень осторожно.
Вводят поправку на «холостой» опыт, который следует проводить с каждой новой партией сплава Деварда.
По Деварда, вся операция может быть выполнена в продолжении 1ч. Точность метода доказывается результатами, полученными Деварда при анализе химически чистых нитратов калия и натрия, в которых он определил 13,88% и 16,46% при теоретическом содержании 13,86 и 16,46% N. Точность метода по сравнению с сульфосали-цилатным характеризуется следующими средними результатами, полученными 20 химиками 1:
Оптимальными условиями восстановления 1 г нитрата являются добавление 3 г сплава и 2 г едкого натра приблизительно на 250 мл воды 2 . Приводится 3 видоизмененный метод, в котором едкая щелочь заменена окисью магния; аммиак и нитратный азот этим методом можно определять в одном и том же растворе.
Азот, находящийся в пробе в виде нитрата, нитрита, сульфонитрата или нитроклетчатки, можно определять обработкой тончайшим алюминиевым порошком (матово-серым, а не блестящим, который применяется для «серебряной» окраски), медленным добавлением раствора едкого натра (пл. 1,320 г/см3) и поглощением аммиака титрованной серной кислотой4.
Определение в присутствии азосоединений5. Растворяют 0,2—0,4 г анализируемого вещества в 20 мл спирта, прибавляют 5 мл раствора 40 г хлорида олова (II) в 100 мл соляной кислоты и нагревают в колбе с обратным холодильником при температуре начала кипения до обесцвечивания раствора, а затем еще 7 мин (в общей сложности не менее 15 мин). По охлаждении прибавляют равный объем воды и 30 мл серной кислоты, после чего нагревают до удаления воды и прекращения вспенивания. Вводят 0,7 г окиси ртути (II) и 10 г сульфата калия и в дальнейшем поступают, как описано на стр. 863. Если улетучивается такая значительная часть серной кислоты, что сульфат олова (II) начинает давать толчки, прибавляют еще 5—10 мл серной кислоты.
Определение в присутствии соединений гидразина. Соединения гидразина и семикарбазида не разлагаются описанными выше методами.
Имеется указание 5, что гидразин, фенилгидразин, фенилметилгид-разин и т. п. соединения разлагаются при обработке спиртовых раство-
1 J. Assoc. Offic. Agr. Chemists, 8, 415 (1924—1925). 2M. В. D о n а 1 d, Analyst, 61, 250 (1930).
3 J. Davidson, A. Krasnitz, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 6, 315 (1934).
4 A. Seyewetz, Bull. soc. Chim., [4], 45, 463 (1929).
5 I. K.Phelps, H. W. Daudt, J. Assoc. Offic. Agr. Chemists, 3, 306 (1920). Согласно данным этих авторов, метод был успешно применен для анализа азобензола, гцдразобензола, толуол-азо-паратолуидина, метилового красного, дпэтплового красного, дипропилового красного, бензол-азо-В-нафтиламина, нонсо 4R и конго красного.
Деварда Ртуть увязана
Метод сульфосалицилатный уть связана ртуть связана
Технический NaNO3, %N. . 15,55 Технический KNO3, %N. . . 12,49 Чистый KNO3, %N..... 15,13
15,55 15,55
Na2S Na2S2O,
15,55 15,57
12,45 12,48
15,08 15,17
