Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Практическое руководство по неорганическому анализу - 0993
Он-лайн библиотека - Практическое руководство по неорганическому анализу



< Назад 986 987 988 989 990 991 992 993 994 995 996 997 998 999 1000 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

возможности быстро. Это условие не может быть выполнено в ходе анализа, так как в обычно применяемом приборе кислота должна быть в соприкосновении с минералом продолжительное время, и избежать при этом небольшого окисления, по-видимому, почти невозможно. Неизвестно, можно ли после титрования железа (II) в растворе, содержащем плавиковую кислоту, оттитровать затем все железо хлоридом титана (III), как это делается при применении метода разложения в запаянной трубке

Недостатки метода Кука. Способность марганца (II) окисляться перманганатом в присутствии фтористоводородной кислоты. Фторид марганца (III), в противоположность сульфату марганца (III), в разбавленном растворе почти совершенно не диссоциирован, и то, что ион марганца (III) тотчас же после своего образования переходит в недиссоциированное состояние или в комплексный ион 2, объясняет, почему в присутствии HF марганец (II) легко окисляется перманганатом. По этой причине в присутствии большого количества HF (больше 7 мл 40%-ной HF) нельзя получить четкого конца титрования. Получается кратковременное розовое окрашивание всей жидкости, но оно сразу исчезает, притом тем быстрее, чем больше содержание в растворе плавиковой кислоты или соли марганца (II).

К растворам, содержащим уже в самом начале сульфат марганца (II) в присутствии фтористоводородной кислоты, можно прибавлять перман-ганат целыми миллилитрами, получая только временную окраску. В то же время раствор принимает все более и более интенсивный красно-бурый цвет, характерный для солей марганца (III). Обесцвечивание перманганата, вызываемое этой причиной, является, следовательно, гораздо более выраженным при анализе пород с большим содержанием железа (II), чем при анализе пород с малым его содержанием. В первом случае из перманганата при его действии на соли железа (II) образуется соответственно большее количество соли марганца (II); кроме того, оно возрастает с увеличением содержания в растворе плавиковой кислоты. Если анализируемая проба содержит небольшое количество железа (II), например 0,02 г, и прибавлено 5—7 мл плавиковой кислоты, окраска, получающаяся от одной избыточной капли перманганата, некоторое время остается, однако она становится все менее устойчивой по мере увеличения содержания железа (II), а следовательно, и образующейся соли марганца (II).

Гиллебрандом были поставлены многочисленные опыты с целью определить ошибку, которая может быть вызвана окислением марганца (II) при определении тех количеств железа, которые обычно встречаются в породах. К определенным количествам сульфата железа (II) и серной кислоты прибавляли различные количества плавиковой кислоты и затем по возможности быстро проводили титрование. При добавлении не более 7 мл 40%-ной фтористоводородной кислоты была отмечена очень небольшая тенденция к получению повышенных результатов; в большинстве случаев полученные результаты были совершенно тождественны с полученными в присутствии одной серной кислоты (без плавиковой кислоты). Когда количество плавиковой кислоты было увеличено до 10 мл, можно было отчетливо обнаружить повышение получаемых результатов, которое при 15 мл плавиковой кислоты становилось еще больше, достигая в сред-

1 См. стр. 992.

2 Е. M tiller, Р. Кор ре, Z. anorg. Chem., 68, 160 (1910).

 

Сейчас на сайте

Сейчас 98 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: