Макет страницы
точечной группе симметрии Сзу Как мы увидим, молекулярная точечная группа может быть использована при изучении колебательных и электронных состояний молекул, а молекулярная группа вращений используется при изучении вращательных состояний молекул. Действия операций симметрии вращений и отражений на молекулярные координаты будут рассмотрены позже, так как для понимания их действия необходимо определить «фиксированную в молекуле» систему осей, что сделано в гл. 7.'
Распределение электронов в молекуле или атоме не обладает какой-либо классической структурой или структурной сим-' метрией, и поэтому для них мы не используем точечные группы, основанные на структурной симметрии электронного ансамбля. Вместо этого используются перестановочная симметрия электронов и электронные группы перестановок. Эта симметрия обусловлена тождественностью электронов, а не какой-либо структурной симметрией пространственного расположения электронов. Аналогично имеет место перестановочная симметрия ядер в молекуле, когда имеются тождественные ядра. Используя этот вид симметрии, можно ввести группы перестановок ядер.
Третий вид симметрии, т. е. инверсионная симметрия (симметрия относительно операции £*, рассмотренная в гл. 2, но не относительно операции i, которая имеет место только для цен-тросимметричных молекул), не зависит от наличия какой-либо структурной симметрии в молекуле или присутствия тождественных частиц и обусловлена тем, что энергия системы ядер и электронов в пространстве, свободном от полей, инвариантна по отношению к действию операции £*, так же как по отношению к действию операций пространственной трехмерной группы чистых вращений К(П).
В заключение отметим, что во всех случаях применения групп симметрии к молекулам инвариантность энергии молекулы по отношению к операции симметрии является более важным фактором, чем любая структурная симметрия молекулы.
Библиографические заметки
Группы вращения Хамермеш [43], гл. 9; Тинкхэм [107], гл. б; Вигиер [120], гл. 14.
Точечные группы и их применение в молекулярной спектроскопии Герцберг [44]; Вильсон, Дешиус н Кросо [121], гл. 8.
Группы перестановок электронов Матсен [73]; Руденберг и Пошуста [100]; Уолкер и Машер[110]; Каплан [159*].
