Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0088
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

и, так как интегрирование выполняется по всем точкам S или S' (и drS' = drs), то

J / (S) dxs = \ f (S') dxs - = J (S) rfrs = J [RJ (S)] rfrs. (5.126)

Таким образом,

h \ f(S) dxs= \ /V(S)JdT5, (5.127)

если имеется /i операций R4 группы G. Поэтому можно записать Н'тп= \ ^t5 = ZT1 J рД<*Я'<) j dxs. (5.128)

Воспользуемся этим равенством для определения отличных от нуля элементов Н'тп. Функция WmH'Wl образует базис представления Г*„ ® Г'<8> Yn = T^n(Wm имеет симметрию Г^); рассмотрим ситуацию, когда это представление не содержит полносимметричного представления r(s>, т. е.

Гж®Г'®Г„^) Г<«>. (5.129)

Оператор проектирования для представления T(s) группы G [см. (5.64)] равен

P^=Y1R4, (5.130)

я

и если выполняется соотношение (5.129), то r(s> не должно входить в разложение представления Гт ® Г" ® Г„, поэтому

рг(5)«*я'<) = о, (5Л31)

т. е.

£рД<*Я'<) = 0. (5.132)

Комбинируя (5.132) и (5.128), видим, что интеграл Н'тп будет равен нулю, если выполняется соотношение (5.129), т. е. если Г'тп не содержит r(s). Таким образом,

J xp^ff'Vldx = 0,

если

г;0Г'вг^г». (5.133)

Это и есть правило отбора. Если ft' относится к полносиммет-ричному оператору группы G, тогда Н'тп должен равняться пулю, если

Гт®Г„^Г^>,

 

Сейчас на сайте

Сейчас 117 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: