Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0115
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Рассмотрим в качестве примера четырехэлектронную молекулу, подобную LiH. Характеры группы перестановок электронов S4e) даны в табл. 6.4. Приписывая электронам номера 1, 2,

Таблица 6.4

Таблица характеров группы перестановок S45 четырехэлектронной молекулы

а4*

e 1

(12) 6

(123) 8

(1234) 6

(12) (34) 3

Гц

1

1

1

1

1

Г2:

1

— 1

1

— 1

1

Г3:

2

0

— 1

0

2

T4:

3

1

0

-1

-1

T5:

3

—1

0

1,

-1

3 и 4, можно записать 24 = 16 произведений электронных спиновых функций:

(ms = 2): сгасих,

(ms=l): столб, ааба, абаа, Вааа,

(ms = 0): ааВВ, абаб, ВааВ, аВВа, баба, ВВаа, (6.61) (ms = - l): ВВВа, ВВаВ, ВаВВ, аВВВ, (ms = - 2): BBBB,

где, как и в (6.60), номера электронов записаны в порядке их возрастания; например, аВВа означает 0:162630:4. В каждой строке (6.61) функции имеют одно и то же значение ms, равное

ius=ZmS.. (6.62)

Определим теперь 16-мерное представление группы S4e), порождаемое функциями (6.61). Каждая операция группы S4e) переставляет электроны, и можно легко показать, что только функции, имеющие одно и то же значение ms, переходят одна в другую под действием операций этой группы. Например,

(123) CtBaB = (123) C1B2O3B4 = O2B3O1B4 = стаВВ, (6.63)

и функция, полученная после перестановки электронов, содержит то же самое число функций а и 6, что и исходная функция. Таким образом, можно раздельно определить представления, по которым преобразуются наборы функций, имеющих одно и то же значение ms. Заметим далее, что наборы функций с tns = а, например, и ms = —а преобразуются по одному и тому же представлению. Например, обе функции с ms = - f-2 и ms = —2 че-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 111 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: