Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0228
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

сионного туннельного перехода), рассмотрев только одну из симметрически-эквивалентных форм молекулы. Следовательно, для классификации уровней молекулы по типам симметрии достаточно провести классификацию по типам симметрии уровней только одной формы. Для этого как раз необходимо использовать группу ППИЯ одной формы молекулы, т. е. группу

{Е, (123), (132), (12)*, (23)*, (13)*}. (9.1)

Эта группа, обозначаемая символом C3v(M), была введена при решении задачи 2.2. Элементы группы ППИЯ фтористого метила, которые взаимообращают А - и С-формы, такие, как (12) или (123)*, отсутствуют в группе ППИЯ одной формы и называются нереализуемыми элементами группы ППИЯ для фтористого метила; их можно с одинаковым успехом называть бесполезными элементами группы ППИЯ. Группа (9.1) является группой симметрии молекулы фтористого метила, когда расщепления, обусловленные инверсионным туннельным переходом, не наблюдаются.

Группа MC для молекулы получается отбрасыванием из группы ППИЯ всех нереализуемых элементов. Нереализуемый элемент — это такой элемент, который взаимообращает пронумерованные равновесные формы молекулы тогда, когда эти формы разделяются непреодолимым барьером потенциальной поверхности. Непреодолимый барьер — это барьер, через который не может произойти туннельный переход за время проведения эксперимента. Туннельный эффект нельзя наблюдать при низком разрешении прибора, однако при высоком разрешении он может проявиться. Группа MC, которая используется при анализе результатов, будет тогда различной для двух случаев, так как элементы, связанные с туннельным переходом, являются реализуемыми в последнем случае, но не реализуются в первом. Если бы для фтористого метила можно было наблюдать расщепление, вызываемое инверсионным туннельным переходом (возможно, в вы-соковозбуждепных колебательных состояниях), то при классификации симметрии расщепленных уровней группа MC стала бы одинаковой с группой ППИЯ, так как все ее элементы были бы реализуемы. Точно так же, как для определения точечной группы молекулы надо знать равновесную ядерную конфигурацию, так и для определения группы MC надо знать равновесную ядерную конфигурацию и ситуацию с колебательно-вращательным туннельным переходом.

Для молекулы этилена группа ППИЯ имеет 96 элементов и является прямым произведением групп s! iH>0S2C>®co (см. задачу 2.3). Группа ППИЯ одной из форм (а, Ь, с) или (d), показанных на рис. 1.3, может использоваться как группа MC этилена; она включает 8 элементов, входящих в набор (2.14). Если

 

Сейчас на сайте

Сейчас 158 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: