Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0184
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ГЛАВА

РОВИБРОННЫЕ ВОЛНОВЫЕ ФУННЦИИ

В этой главе определяются приближенные ровибронные волновые функции, зависящие от (3/ — 3) ровибронных координат, рассмотренных в гл. 7. Для получения этих волновых функций используются следующие приближения: 1) приближение Борна—Оппенгеймера, 2) приближение молекулярных орбиталей для электронных волновых функций, 3) представление каждой молекулярной орбитали в виде линейной комбинации атомных орбиталей, 4) приближение гармонического осциллятора для гамильтониана колебательного движения и 5) приближение жесткого волчка для гамильтониана вращательного движения. Приближенные ровибронные волновые функции Ф«е получаются в виде произведения вращательных, колебательных и электронных волновых функций.

Приближение Борна—Оппенгеймера

Ровибронное уравнение Шредингера в ровибронных координатах можно записать в виде

[ft+fv+fr+V-E„e]O„c = 0. (8.1)

Уравнение Шредингера для двухатомной молекулы было приведено выше [см. (7.91)], а для многоатомной молекулы оно может быть получено из уравнений (7.45), (7.46), (7.58), (7.60) и (7.137). В приближении Борна — Оппенгеймера предполагается, что движение электронов не зависит от движения ядер, а зависит только от положений ядер. Таким образом, в этом приближении электронные волновые функции Фе и энергии Ve определяются из уравнения Шредингера, получающегося в результате пренебрежения кинетической энергией ядер и электростатическим отталкиванием Vm в уравнении (8.1), т. е. из уравнения

[Гс + (К-Упп)]Фе = КеФе. (8.2)

В это уравнение входят координаты ядер (в часть потенциала V, соответствующего вкладу электрон-ядерного притяжения),

 

Сейчас на сайте

Сейчас 97 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: