Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0189
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ных орбиталей ограничивается возможностями применяемой ЭВМ. Получив ряд решений в самосогласованном поле для электронных волновых функций (орбиталей) Фео, таких, как

W = WdU^-UrJ <B® = Uri)Ur*)-UTJ>

которые соответствуют основным и возбужденным электронным состояниям (орбиталям), можно уточнить решение, записав Ф0 в виде линейной комбинации таких функций, т. е.

«■I

где коэффициенты апн и энергии Ve получаются диагонализацией матрицы Яе в базисе функций Фео, и чем больше используется функций ССП, тем точнее будет решение. Такой метод усовершенствования решения называется методом конфигурационного взаимодействия (KB). Метод ЛКАО (СТО) ССП МО KB дает результаты [т. е. кривые потенциальной энергии (Ке + Vnn)], очень близкие к экспериментально получаемым значениям для малых молекул.

Уравнение Шредингера

для колебательно-вращательного

движения

Из уравнений (7.137) и (8.5) следует уравнение колебательно-вращательного движения для данного электронного состояния:

Гт E »4 (7« - A.) (h - fit) + Y Z % + и + Fn1 ф" = Е™°™-L «•e ' J (8.18)

Здесь не учтены члены

- J £ Пар [{Та ~ Pa) h + La (/„ - fifl + £ 14Z«V (8'I9) a, P a, 0

частично нарушающие приближение Борна — Оппенгеймера и описывающие взаимодействие электронного движения с ядерным (колебательно-вращательным) [см. уравнения (11.79) и (11.80)]. До обсуждения способа решения уравнения (8.18) рассмотрим подробнее нормальные координаты и потенциальную функцию Vn.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 97 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: