В этой главе обсуждаются недостатки использования полной ядерной перестановочно-инверсионной группы молекулы для классификации молекулярных ровибронных энергетических уровней. Вводится группа молекулярной симметрии (MC) и показывается, как при ее использовании можно преодолеть указанные недостатки. Устанавливается связь между типами симметрии этих двух групп и дается определение группы MC в случае, когда одновременно рассматриваются два или более электронных состояний молекулы.
Полная перестановочно-инверсионная группа ядер молекулы
Предполагается, что после прочтения глав 1 и 2 читатель без труда определит элементы группы полной перестановочно-инверсионной группы ядер (ППИЯ) молекулы. Эта группа является прямым произведением полной перестановочной группы ядер (ППЯ) С<"> [см. (1.55)1 и группы инверсии <Г = {£, £*}. ППИЯ-группа может быть построена для любой молекулы, если известна ее химическая формула. Как было показано в гл. 6, гамильтониан изолированной молекулы при отсутствии внешнего поля инвариантен относительно операций ППИЯ-группы, и в принципе можно классифицировать ровибронные волновые функции и энергетические уровни по неприводимым представлениям этой группы. Однако часто в этом нет необходимости.
Рассмотрим число элементов группы ППИЯ. Для ряда простых молекул порядок этой группы (вдвое больший, чем, порядок ППЯ-группы) равен