Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0227
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

симметрии, которые дадут возможность найти все уровни, взаимодействующие друг с другом в данных условиях, а в большем пет необходимости. Можно сказать, что если группа симметрии позволяет решить эту задачу, то она достаточно большая для классификации уровней по типам симметрии.

Такой же прагматический подход допускается при решении колебательно-вращательной задачи. Потенциальная поверхность Vn для молекулы фтористого метила в основном электронном состоянии имеет два глубоких минимума, принадлежащих формам, обозначенным как «левая» (Л) и «правая» (С) и показанным на

F F

Рис. 9.4. Две симметрически-эквивалентные равновесные ядерные конфигура

ции молекулы фтористого метила.

(о) —левая форма (Л), (Я —правая форма (С).

рис. 9.4 [конфигурации (а) и (Ь) соответственно]. Математик мог бы утверждать, что для определения колебательно-вращательных энергетических уровней следует найти собственные значения колебательно-вращательного гамильтониана, пользуясь полной потенциальной поверхностью, имеющей два минимума. Однако опыт показывает, что для изучаемых колебательно-вращательных уровней никаких расщеплений вследствие туннельного перехода между формами Л и С не наблюдается. Поэтому для практических целей можно определить колебательно-вращательные уровни молекулы фтористого метила, решив колебательно-вращательное уравнение для энергетических уровней одного минимума, соответствующего, например, форме Л, полностью игнорируя потенциальную поверхность в области другого минимума. Колебательно-вращательные взаимодействия или внешние возмущения будут связывать только уровни формы А в отсутствие инверсионного туннельного перехода. Наличие формы С приводит к дублированию системы энергетических уровней и взаимодействий, поэтому молекула фтористого метила будет иметь двукратное конфигурационное вырождение, обсуждавшееся выше.

Можно полностью описать колебательно-вращательные энергетические уровни и все возможные взаимодействия в основном электронном состоянии фтористого метила (в отсутствие иивер-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 85 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: