Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0226
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ным конфигурационным вырождением, полные внутренние состояния Ф не вырождены. Подобное влияние статистического веса имеет место для уровней типа Ai и A2 [в C3v(M) JNH3 уровней Big и Biu [в D2A(M)]C2H4 и уровней Au Л2, Fi и F2 [в Td(M)]CII4 при учете инверсионного или торсионного туннелиро-вания [см. табл. В.4(1), (6) и (8) в приложении Б]. Если бы молекула BF3 находилась в возбужденном электронном состоянии, в котором эта молекула плоская с тремя неодинаковыми равновесными длинами связей, то при отсутствии наблюдаемого туннельного расщепления каждый уровень имел бы шестикратное конфигурационное вырождение. В случае метана колебательно-вращательные уровни неплоской молекулы в возбужденном электронном состоянии с четырьмя неодинаковыми равновес-

(а) (Ь)

Рис. 9.3. Две равновесные симметрически-эквивалентные ядерные конфигурации асимметричной изогнутой молекулы SO2.

ными длинами связей при отсутствии туннельного расщепления имели бы 48-кратное конфигурационное вырождение.

Таким образом, мы видим, что и в случае математически корректного рассмотрения полная перестановочно-инверсионная группа часто бывает очень высокого порядка и приводит к такой классификации уровней энергии по типам симметрии, в которой систематически появляются случайные вырождения. Для построения ППИЯ-группы нужно знать лишь химическую формулу молекулы, а известные или предположительные сведения о равновесной структуре молекулы и о возможности туннельного перехода при построении этой группы не используются.

Группа молекулярной симметрии

Определение группы молекулярной симметрии (MC) легче понять, рассмотрев сначала вопрос: что мы делаем с группой симметрии? Группа симметрии нужна для классификации энергетических уровней молекулы с помощью неприводимых представлений группы для того, чтобы идентифицировать всеуровни нулевого порядка, которые могут и не могут взаимодействоватьпри учете а) влияния первоначально игнорируемых членов в полном гамильтониане или б) влияния внешнего возмущения, такого, как электрическое или магнитное поле или электромагнитное излучение. А для этого достаточно использовать только такие типы

 

Сейчас на сайте

Сейчас 102 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: