Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0235
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

потенциальной поверхности вблизи цис - и транс-минимумов, так же как и системы колебательно-вращательных энергетических уровней для цис - и гранс-форм, могут быть различными. Для гракс-конфигурации C2H2F2 реализуемые элементы определить легко, и группа MC состоит из элементов

{£, (12) (34) (56), £*, (12) (34) (56)*}. (9.14)

Группа MC ^ис-копфигурации C2H2F2 идентична этой группе, и если даже имеет место туннельный переход цис-транс, группа MC остается той же самой. Такой туннельный переход происходит не между симметрически-эквивалептымн равновесными ядерными конфигурациями, так что, хотя молекула при этом становится нежесткой, снятия конфигурационного вырождения не происходит и порядок группы MC не увеличивается.

(VII) C2H2. В молекуле ацетилена HCCH пронумеруем протоны числами 1 и 2, а ядра углерода —3 и 4; группа ППИЯ состоит из восьми элементов, как в (9.4). Операции (34), (12), (34)* и (12)* нереализуемые и группа MC состоит из элементов

{Е, (12)(34), £*, (12)(34)*}. (9.15)

Для любой линейной молекулы конфигурации D0Ot, группа MC состоит из четырех элементов £, (р), Е* и (р)*, где (р) — одновременная перестановка всех пар тождественных ядер, симметрично расположенных вокруг центра молекулы. Для любой линейной молекулы конфигурации C00V группой MC является {£,£*}.

Задача 9.2. Определить группы MC следующих молекул в их. основных электронных состояниях: (I) NH3 (допускается инверсионный туннельный переход); (II) C2IU и (III) H2O2 (допускается торсионный туннельный переход).

Решение. (I) Молекула NH3 с инверсионным туннельным переходом. При нумерации протонов числами 1, 2, 3 группа ППИЯ такая же, как для молекулы HN3 [см. в (9.6)]. Имеются две симметрически-эквивалентные равновесные ядерные конфигурации, как и для NF3 (см. рис. 9.8). Допуская возможность инверсионного тупнелирования при определении группы MC, следует включать как реализуемые элементы перестановки и перестановки с инверсией, которые взаимообращают формы с переходом через инверсионный барьер. Таким образом, группа MC инверсируемой молекулы NH3 такая же, как ее ППИЯ-группа, а последняя — такая же, как группа MC плоской молекулы BF3.

(II) Молекула C2H4 с торсионным туннельным переходом. Группа ППИЯ этилена является прямым произведением

 

Сейчас на сайте

Сейчас 176 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: