Макет страницы
S41 ' © S2C> © S с 96 элементами, как указывалось выше. На рис. 1.3 схематически показано 12 симметрически-эквивалентных равновесных ядерных конфигураций молекулы этилена в основном электронном состоянии. Группируя их в наборы, в которых формы связаны торсионным туннельным переходом, получим 6 наборов: [(а), (Ь)], [(с), (d)], [(e), (/)], [(g), (A)I, [('")> (/)] и Е(^). (0] (Рис - 1-3). Рассмотрим набор [(а), (&)]. Элементами, обращающими формы этого набора в формы из других наборов, являются, например, (13), (56), (24) и (234), и, следовательно, это нереализуемые элементы группы ППИЯ для набора [(а), (Ь)]. Такие элементы, как (12) и (34), реализуемы, и, комбинируя их с элементами группы MC для бесторсионного туннельного перехода форм (а) и (Ь) [см. уравнение (2.14)], получим группу MC форм с торсионным туннелирова-нием в наборе [(а), (Ь)] (рис. 1.3) в виде
E (12) (12)(34) (13)(24)(56) (1324)(56) (34) (14)(23)(56) (1423)(56)
}©#, (9.16)
где показана также структура классов группы. Группа MC для набора [(с), (d)] такая же. Группа MC набора [(e), (/)] или [(g)> (h)] имеет вид
( E (13) (13) (24) (12) (34) (56) (1234) (56) }
1 (24) (14)(23)(56) (1432) (56) (УЛ7)
а группа MC для набора [(/), (/)] или набора [(&), (/)] имеет вид
(E (14) (14)(23) (12)(34)(56) (1243) (56) Л
1 (23) (13)(24)(56) (1342)(56) J® ' (9Л8)
Поскольку при колебательно-вращательном анализе рассматривается лишь отдельный набор симметрически-эквивалентных равновесных ядерных конфигураций, объединенных возможностью туннельного перехода между ними, а другими наборами пренебрегают, то наличие различных групп MC не создает никаких проблем, пока соблюдается осторожность при применении соответствующей группы к рассматриваемому конкретному набору. Эти группы изоморфны и приводят к одинаковым обозначениям энергетических уровней соответствующих наборов.
(III) Молекула H2O2 с торсионным туннельным переходом. Равновесная конфигурация H2O2 в основном электронном состоянии не является плоской и имеет двугранные углы, равные 120°, как показано на рис. 9.11. Обозначив протоны числами 1 и 2, а ядра кислорода — 3 и 4, мы можем пронумеровать ядра конфигурации на рис. 9.11 двумя способами, показанными на рис. 9.12, (а) и (Ь). Несовместимая симметрически-эквивалент-
