Макет страницы
неприводимым представлениям: Is(O),
2S(0)' *2р,<0>. bJ^
л,
|2рЛ0), [[Is(H2)+ Is(H1),
[Is(H2)- Is(H1)L
(10.47)
Эти симметризованпые комбинации атомных орбиталей называются симметризованными орбиталями (СО), и молекулярные орбитали (МО), записанные как ЛКАО [см. (8.12)], вследствие
(12)
г*
Рис. 10.9. Действие операции (12) на молекулу воды с атомной орбиталью 2 Рг (О).
общего правила отбора (5.133) могут содержать только СО одного типа симметрии.
Чтобы решить уравнения ССП для молекулы воды, составляют матрицы гамильтониана для каждого из рассмотренных выше трех представлений и диагонализируют их в отдельности. Для этого необходимо знать, сколько орбиталей данного типа симметрии занято, а это можно установить путем следующих рассуждений. Ясно, что самая нижняя МО в основном должна состоять из ls-орбитали ядра кислорода, (1 ai) = Is(O). Две СО типа симметрии B2 образуют связывающую и разрыхляющую пары МО, качественно представляемые в виде
(Ib2) = 2рг (О) +[ 1 s (H2) - Is (H,)],
(Ib2) = 2рг (О) - [Is (H2) - Is (H1)]. (10'48)
Каждая орбиталь 2s(О) и 2р*(0) образует аналогичным образом связывающую и разрыхляющую МО с СО вида [Is(H2) + + Is(H])]; связывающие орбитали качественно определяются выражениями
(2а,) = 2s (О) + [Is (H2)+ Is(H,)],
(За,) = 2р, (О) + [Is (H2) + Is (H1)J, U°-49)
