Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0272
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

неприводимым представлениям: Is(O),

2S(0)' *2р,<0>. bJ^

л,

|2рЛ0), [[Is(H2)+ Is(H1),

[Is(H2)- Is(H1)L

(10.47)

Эти симметризованпые комбинации атомных орбиталей называются симметризованными орбиталями (СО), и молекулярные орбитали (МО), записанные как ЛКАО [см. (8.12)], вследствие

(12)

г*

Рис. 10.9. Действие операции (12) на молекулу воды с атомной орбиталью 2 Рг (О).

общего правила отбора (5.133) могут содержать только СО одного типа симметрии.

Чтобы решить уравнения ССП для молекулы воды, составляют матрицы гамильтониана для каждого из рассмотренных выше трех представлений и диагонализируют их в отдельности. Для этого необходимо знать, сколько орбиталей данного типа симметрии занято, а это можно установить путем следующих рассуждений. Ясно, что самая нижняя МО в основном должна состоять из ls-орбитали ядра кислорода, (1 ai) = Is(O). Две СО типа симметрии B2 образуют связывающую и разрыхляющую пары МО, качественно представляемые в виде

(Ib2) = 2рг (О) +[ 1 s (H2) - Is (H,)],

(Ib2) = 2рг (О) - [Is (H2) - Is (H1)]. (10'48)

Каждая орбиталь 2s(О) и 2р*(0) образует аналогичным образом связывающую и разрыхляющую МО с СО вида [Is(H2) + + Is(H])]; связывающие орбитали качественно определяются выражениями

(2а,) = 2s (О) + [Is (H2)+ Is(H,)],

(За,) = 2р, (О) + [Is (H2) + Is (H1)J, U°-49)

 

Сейчас на сайте

Сейчас 77 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: