Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0273
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Наконец, 2ру(О)-орбиталь образует разрыхляющую орбиталь симметрии B1:

(Ib1) = 2р, (О). (10.50)

Заполняя связывающие и разрыхляющие МО, получаем электронную "конфигурацию основного состояния H2O (называемого ^-состоянием) в виде

(Ia1)2 (23,^(1^^(33,)2(1^)2. (10.51)

Орбитали записываются в порядке возрастания энергии, и симметрия полной электронной орбитальной волновой функции определяется как

M1)2Q(^1)2Q(B2)2Q(Zl1)2Q(B1)2 = A1. (10.52)

Симметрия полной электронной орбитальной волновой, функции формируется из симметрии МО и чисел заполнения (0, 1 или 2, согласно принципу Паули) способом, подобным тому, который использовался для получения симметрии полных колебательных волновых функций [см. (10.45)]. Волновые функции возбужденного электронного состояния получаются при переносе одного или более электронов с этих МО на МО с более высокой энергией. Например, возбужденное ^-состояние молекулы воды получается при переносе электрона с разрыхляющей (1 bi)-орбитали на (3Sa1)-орбиталь (в значительной степени атомную 3s(О)-орбиталь), что приводит к конфигурации

(la,)2(2a,)2(lb2)2(Sa1^(Ib1)' (Зза,)1, (10.53)

которая имеет симметрию B1.

При таком простом выводе МО, который был только что представлен, симметрия самого нижнего электронного состояния молекулы не всегда бывает ясна. Однако ядерные спиновые статистические веса вращательных уровней любого состояния зависят от электронной симметрии (так же, как от вращательной и колебательной), а относительные интенсивности вращательных линий в спектре зависят от статистических весов. Таким образом, экспериментальное определение этих относительных интен-сивностей иногда дает возможность определять симметрию нижайшего электронного состояния (см., например, [30]).

Классификация электронных спиновых волновых функций

Нередко встречается случай, например, для молекул Ci н NH2 в основном электронном состоянии, когда магнитное взаимодействие электронного спина с электронным и ядерным орбитальными движениями мало. При этом условии удобно пользо-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 126 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: