Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0298
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Для молекулы типа асимметричного волчка гамильтониан жесткого волчка в единицах см-1 имеет вид [см. (8.112)]

Нт = Н-2(А7а + в7ь + с1$). (11.6)

Этот гамильтониан инвариантен относительно преобразований углов Эйлера при вращении молекулы вокруг осей второго порядка а, 6 и с на 180°. Следовательно, молекулярной группой вращений является группа D2 — {Б, Ra, Rb, R"}, которая пред-

Таблица 11.2

Таблица характеров группы Ъ\ н типы симметрии собственных функций \■Ik0K1.) асимметричного волчка

E

Л/

I Я2*

к. кс

1

2

2

■2

j 1

А:

1

1

1

1

I 1

ее

В.:

1

1

-1

-1

j i

eo

Вь:

1

-1

1

-1

1 1

oo

1

-I

-1

1

j 1

oe

2

0

0

0

I -2

Спапуцелов

ставляет собой подгруппу группы D00; характеры неприводимых

представлений двойной спиновой группы D2 приведены в табл. 11.2.

Можно классифицировать волновые функции асимметричного волчка по неприводимым представлениям этой группы, следуя методу, использованному при построении табл. 10.10; результаты также приведены в табл. 11.2. Если состояния молекулы с данными Ыакс, относящиеся к типам симметрии ее,

ое, ео и оо группы D2, отвечают различным неприводимым представлениям группы молекулярной симметрии, то при использовании молекулярной группы вращений мы не получаем дополнительных различий между состояниями. Однако для таких молекул, как транс-HFCCHF (см. табл. 10.13) или полностью несимметричные молекулы типа CHIFC1, при использовании молекулярной группы вращений мы получаем дополнительную и весьма полезную классификацию уровней (особенно для вращательных уровней основного колебательного состояния, для которых эффекты, понижающие симметрию, обычно пренебрежимо малы). Разложение матрицы гамильтониана жесткого

 

Сейчас на сайте

Сейчас 168 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: