Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0311
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

лить по следующим правилам: коэффициент <X>rst может быть отличным от нуля, если

Г (Qr)® Г (Q,)® Г «?,)=> ГЧ коэффициент (Drstu может быть отличным от нуля, если

Г (Qr) ® Г (Q5) ® Г (Qt) ® Г (Q11) гэ Г« коэффициент может быть отличным от нуля, если

Г (Qr)® Г (/„)®Г(7р)=эГМ или, что эквивалентно, если

г (7„)® Г (/„)=> Г (Q,), и коэффициент £° s может быть отличным от нуля, если

ГШ®Г(Рв)®Г(7„)=эГ«

или, что эквивалентно, если

Г (Qr) ®r(Qs)^T(fa),

где

Г (P,) = Г (Qi).

Здесь символ Т(х) обозначает тип симметрии оператора х в группе MC (обозначенный как A, Ait As, A', Aig, А[, At S+ или Sg в таблице характеров, данной в приложении А). Следует отметить, что бывают и такие случаи, когда оператор взаимодействия полносимметричен, а его коэффициент равен нулю1).

Трансформационные свойства координат вращательных и поступательных степеней свободы

Для того чтобы применять перечисленные правила к конкретным молекулам, необходимо определить представления группы MC, по которым преобразуются нормальные координаты Qr и компоненты Jx, Jy, h ровибронного углового момента. Для определения представления, по которому преобразуются нормальные координаты, можно сначала определить представление, по

') Отличные от нуля параметры ajr, s, <£>rst и G>rstu и соотношения между ними, вытекающие из свойств симметрии, для молекул типа симметричного волчка получены в работах [135*, 152*— 154*], а для молекул типа сферического волчка — в работах [151*, 167*, 176*]. Простой способ определения таких соотношений изложен в книге [172*]. Полезные правила сумм для параметров s и а"& получены в работах [135*, 137*. 160*. 161*. 163*, 176*1- — Прим. ред,

 

Сейчас на сайте

Сейчас 99 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: