Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0317
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

диимида (N2H2). Равновесная конфигурация этой молекулы показана на рис. 11.6; предполагается, что крутильное туннелиро-вание отсутствует. Группой MC этой молекулы является C2h(M) [см. табл. А.5, где перестановку (56) следует опустить].

Решение. Шесть нормальных координат этой молекулы относятся к типам симметрии

Г (Qi) — Г (Q2) = Г (Q3) = Ае,

Г (Q4) = Лш Г (Q5) = Г (Q6) = Ви.

(11.48)

Учитывая эти результаты и правила (11.23) и (11.24), легко показать, что отличны от нуля только следующие коэффициенты Ф:

Фрдп фр44. Фрги, Q>pqrs> Фр<744> Q>pqtm ^Шш ^4444, G>tuvw> (1 1.49)

где р, q, г, s = 1, 2 или 3; /, и, v, w = 5 или 6. Далее, подставив типы симметрии операторов ]а, 7&, J0 (приведенных в табл. А.5) и координаты Qr в соотношение (11.26), г

можно показать, что отличны от нуля ♦

только следующие коэффициенты !

а?, а? = аьга, ааГа,

,66

(11.50)

(+у)

h1-

4h2

где г = 1, 2 или 3. Заметим, что все коэффициенты для колебаний типа

и центросимметричной молекулы равны нулю, так как компоненты оператора J всегда относятся к типу симметрии g (так как операция Oi, определяющая g - и u-типы симметрии, не влияет на углы Эйлера). Поэтому центробежное искажение не смешивает вращательные уровни колебательных состояний g - и u-типа [см формулу (11.16) и обсуждение после нее]. Наконец, из соотношения (11.28) видно, что только следующие коэффициенты кориолисова взаимодействия отличны от нуля:

Рис. 11.7. Молекула фтори* стого метила с пронумерованными ядрами в равновесной конфигурации и в основном электронном состоянии.

Оси (х, у, г) являются главными осями инерции (/zz < I хх*=1 уу).

f-c fc fa fb q> «5, 6> »4, V H P

(11.51)

где р, (7=1,2 или 3 и t = 5 или 6. Кориолисово взаимодействие не смешивает вращательные уровни колебательных состояний g - и u-типа, так как все компоненты 7а относятся к g-типу, a

 

Сейчас на сайте

Сейчас 111 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: