Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0321
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

следовательно, отличные от нуля постоянные кориолисова взаимодействия равны

CL1 ia ~ ^sb. tb = Cja, ib ~ ^sb. ta (= С?, *)' O^ -74)

где г = 1, 2 или 3; s, t = 4, 5 или 6 [вследствие антисимметрии С-ностоянных s может быть равным t в (11.73), но не в (11.74)]. Следовательно, отличные от нуля члены кориолисова взаимодействия можно записать в виде [следует иметь в виду знак минус в (11.22)]

- i »у£, я [PVrn - P-JZ)* о1 -75)

-{<£,t{Q: P^-QJt)L 01-76)

- T V-IA I (QJ PJ m ~ QJJt)' (11^77)

где г = 1, 2 или 3; s, * = 4, 5 или 6 [s ф t в (11.77)].

Взаимодействие состояний

Гамильтониан молекулы полносимметричен по отношению к операциям группы MC и пространственной группы К(П). Поэтому типы симметрии (Г и F), по которым классифицируются приближенные (нулевого порядка) волновые функции Ф° = = фП8фгфуфефез, являются типами точной симметрии: внутримолекулярные взаимодействия могут смешивать только состояния одинакового типа симметрии этих групп, поэтому точная волновая функция относится к тому же типу симметрии, что и приближенные волновые функции, из которых она составлена (см. гл. 6). Следовательно, для определения типов симметрии точных волновых функций и для выявления взаимодействия между энергетическими уровнями можно использовать типы симметрии приближенных волновых функций.

При исследовании внутримолекулярных взаимодействий можно использовать не только типы симметрии Г, по которым классифицируются приближенные полные волновые функции Ф°. Базисные функции ФП5, Фг, Фу, Фе и Фе8 относятся к типам симметрии Tns, Гг, Гу, Ге и Ге5 соответственно группы MC Эти типы симметрии или их комбинации называются базисными типами симметрии и очень полезны для выявления различных взаимодействий между состояниями Ф°: так, взаимодействия конфигураций могут иметь место только между состояниями одинакового

П Зак. 753

 

Сейчас на сайте

Сейчас 108 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: