Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0344
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

раторах равны нулю, так как они зависят от параметров а4р и которые, как показано при решении задачи 11.1 [см. (11.50)], равны нулю. Из решения задачи 11.1 видно, что для центросим-метричной молекулы равен нулю, если Q1 относится к и-ти-

пу, следовательно, вращательные уровни различных состояний u-колебаний не могут быть связаны оператором Гцентр. С другой стороны, вращательные уровни состояний с v2 = 1 и O3 = 1 типа As могут смешиваться членами типа Q1Q3/2, в Уцентр, так как а°а и а°ь для г = 1 или 3 отличны от нуля.

Вращательные уровни состояний с O4 = 1 и ое = 1 могут смешиваться оператором кориолисова взаимодействия

Так как отличны от нуля только коэффициенты C4-6 и £46, то [см. (11.51)] отличные от нуля операторы такого типа можно записать в виде (в см-1)

Q6P4)J0 (11.140)

Q6P4)J1,. (11.141)

Эти возмущения могут связывать только уровни состояний с O4 = I и Oe = 1, относящиеся к одинаковым значениям / и к одинаковому типу симметрии Г™- Эти уровни могут относиться только к двум типам Г™ (см. табл. 10.13): Аи и Ви. Уровни ]к к - с четным Kc состояния с O4 = 1 и с нечетным-/(с состояния

14 a с

с Об = 1 относятся к типу Аа; эти уровни могут смешиваться оператором VkoP + Укор. Уровни с нечетным Kc состояния с O4 = 1 и с четным Kc состояния с Об = 1 относятся к типу Su и могут смешиваться тем же оператором. Используя базисные функции вытянутого волчка в Р-представлении (трамс-диимид является вытянутым слегка асимметричным волчком), матричные элементы рассматриваемых операторов можно записать в виде

*.|*TSp|v=i.'. *.)= _

=/<.[V¥+VH*«- (lLl42)

и

(о4=1,7, fte±l|yj»|t>,= l,/, ft.) =

=<< . [ Vf+Vf] 4 с с + и -*.(*. ± 1XP • <11 •И3>

С=-2Л/г%б(<эА-C=-2**"¾ в (QA-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 109 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: