Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия Оглавление
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие редактора перевода . ............. 5

Предисловие автора к русскому изданию............. 8

Предисловие........................ 9

Введение.......................... 11

Библиографические заметки................ 13


Глава 1. Перестановки и группы перестановок........... 15

Перестановки...................... 15

Последовательное применение перестановок.......... 19

Группы перестановок................... 23

Полная группа перестановок ядер молекулы.......... 26

Библиографические заметки................ 29

Глава 2. Операция инверсии и перестаиовочно-инверсиоиные группы ... 30

Операция инверсии и четность ................ 30

Комбинация перестановок с инверсией............ 32

Детальное рассмотрение действия операций P и Р*........ 35

Выводы......................... 38


Глава 3. Группы вращения и точечные группы........... 39

Симметрия вращения и группа вращения........... 39

Симметрия отражения и точечная группа........... 42

Точечная группа симметрии молекул............. 44

Группа симметрии вращения молекул............ 45

Обсуждение....................... 46

Библиографические заметки................47

Глава 4. Представления групп................. 48

Матрицы и матричные группы................ 48

Изоморфизм и точные представления............. 52

Гомоморфизм и неточные представления........... 54

Эквивалентные и неприводимые представления......... 55

Эквивалентные представления ............... 55

Приводимые представления................ 57

Приведение представлений................. 59

Сопряженные элементы и классы.............. 60

Библиографические заметки................ 64


Глава 5. Применение представлении групп для классификации энергетических уровней молекул ................. 66

Уравнение Шредингера для молекул в координатах (X, У, Z) .... 66

Действие перестановок ядер и инверсии на уравнение Шредингера . . 68

Невырожденные уровни................. 71

Вырожденные уровни.................. 75

Симметрия произведения.................. 81

Использование классификации по симметрии н правило отбора ... 86

Диагопализация матрицы гамильтониана........... 89

Приложение 5.1: доказательство того, что матрицы D[R] в (5.49) образуют представление..............•.... 91

Приложение 5.2: операторы проектирования.......... 92

Приложение 5.3: добавление к задаче 5.2........... 94

Библиографические заметки................ 94

Глава 6. Гамильтониан молекулы и его точная симметрия........ 96

Гамильтониан молекулы.................. 96

Полная группа симметрии гамильтониана молекулы....... 101

Группа трансляций ................... 105

Пространственная трехмерная группа вращении........ 106

Статистика Ферми — Дирака н Бозе—Эйнштейна....... 108

Группа перестановок электронов .............. 109

Полная группа перестановок ядер............. 111

Группа инверсий.................... 111

Базисные функции и симметрия базисных функций........ 111

Электронные спиновые функции.............. 114

Ядерные спиновые функции................. 117

Полные базисные функции................ 121

Обсуждение..................... 127

Библиографические заметки................ 128

Глава 7. Координаты в ровибронном уравнении Шредингера.....129

Ровибронное уравнение Шредингера.............129

Два метода замены координат в уравнении Шредингера......131

Метод I.......................132

Метод II.......................134

Переход к молекулярно-фнксированной системе осей.......140

Двухатомная молекула..................145

Переход к ровиброниым координатам............145

Трансформационные свойства ровибронных координат......149

Жесткие нелинейные многоатомные молекулы.........153

Переход к ровиброниым координатам............153

Численный пример для иллюстрации условий Эккарта ... ... 159

Трансформационные свойства ровибронных координат.....170

Библиографические заметки................183

Глава 8. Ровиброниые волновые функции............ 184

Приближение Борна — Оппенгеймера............. 184

Электронные волновые функции............... 186

Уравнение Шредингера для колебательно-вращательного движения 189

Уравнение Шредингера для жесткого волчка.......... 193

Молекула типа симметричного волчка............ 194

Молекула типа сферического волчка............ 198

Лестничный оператор углового момента..........199

Молекула типа асимметричного волчка........... 204

Уравнение Шредингера для гармонического осциллятора...... 210

Одномерный гармонический осциллятор........... 210

Двумерный изотропный гармонический осциллятор...... 215

Выводы........................ 220

Библиографические заметки................ 220


Глава 9. Определение группы молекулярной симметрии.......221

Полная перестановочно-инверсионная группа ядер молекулы .... 221

Группа молекулярной симметрии...............226

Таблицы характеров и корреляционные таблицы групп MC.....238

Группа MC для уровней нескольких электронных состояний .... 245

Заключение.......................246

Библиографические заметки................247

Глава 10. Классификация молекулярных волновых функций в группе молекулярной симметрии................248

Классификация полной внутренней волновой функции.......248

Классификация ядерных спиновых волновых функций и определение ядерных спиновых статистических весов............252

Классификация вращательных волновых функций........258

Классификация колебательных волновых функций........267

Классификация электронных орбитальных волновых функций .... 271

Классификация электронных спиновых волновых функций.....273

Базисные функции для случая Гунда (б)...........274

Базисные функции для случая Гунда (а)...........275

Спиновые двойные группы ................ 278

Классификация вращательных волновых функций с полуцелым . . . 288

Выводы........................293

Библиографические заметки................293


Глава 11. Приближенная симметрия, возмущения и правила отбора для оптических переходов.................294

Приближенная симметрия.................294

Молекулярная группа вращений...............296

Молекулярная точечная группа..............299

Приближенные квантовые числа...............307

Определение отличных от нуля членов возмущений.......310

Трансформационные свойства координат вращательных и поступательных степеней свободы................311

Взаимодействие состояний.................321

Нарушение приближения Борна — Оппенгеймера........323

Колебательно-вращательные возмущения..........329

Молекула NO2 . ....................336

Оптические правила отбора и запрещенные переходы...... . 345

Электронные переходы...................349

Колебательные переходы.................349

Вращательные переходы.................350

Магнитные дипольные и электрические квадрупольные переходы . . 354

Многофотонные процессы и комбинационное рассеяние......356

Эффект Зеемана.....................359

Эффект Штарка.....................361

Заключение.......................362

Библиографические заметки................363


Глава 12. Линейные и нежесткие молекулы............364

Линейные молекулы...................365

Изоморфный гамильтониан................365

Ровибронные волновые функции .............. 368

Классификация по симметрии волновых функций базисного набора 369

Нежесткие молекулы...................380

Колебательно-конторсионно-вращательная задача.......381

Правила отбора для оптических переходов..........386

Молекула аммиака...................389

Молекула нитрометаиа..................395

Диметилацетилен.................... 401

Другие нежесткие молекулы...............405

Молекулярная вращательно-конторсионная группа.......409

Обсуждение и заключение.................410

Приложение А. Таблицы характеров................412

Приложение Б. Таблицы корреляций...............437

Литература ......444

 

Сейчас на сайте

Сейчас 118 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: