Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0345
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ВИДНО, ЧТО урОВНИ С ВЫСОКИМИ Ka И Ka = / СИЛЬНО СВЯЗЭПЫ ОПв-

ратором V'kop и слабо связаны оператором ИКор, тогда как уровни с высокими / и Ka = 0 сильно связаны оператором УкЬоР, и слабо связаны оператором V\£ Однако, так как для N2H2 постоянная A (SeIO см-1) значительно больше В (sd,3 см-1) [30], вклад оператора Ук% должен быть более важным.

Оптические правила отбора и запрещенные переходы

В изолированной молекуле электрические дипольиые переходы могут происходить только между определенными энергетическими уровнями. Ограничения, накладываемые на уровни, между которыми могут происходить переходы, называются правилами отбора. Строгие правила отбора можно определить по типам точной симметрии Г и F групп MC и пространственной группы К(П). Привлекая подходящие приближения, можно найти правила отбора по приближенным квантовым числам и типам симметрии. Переходы, запрещенные этими правилами отбора, но разрешенные строгими правилами отбора (а также магнитные дипольные и электрические квадрупольные переходы), называются запрещенными переходами. Обычно запрещенные переходы слабы, и основные особенности электромагнитного спектра молекулы описываются без учета этих переходов. В настоящем разделе мы сначала рассмотрим строгие правила отбора, а затем обсудим приближения, привлекаемые для получения приближенных правил отбора. Рассматриваются также нарушения этих приближений, приводящие к активации запрещенных переходов.

Переход между состоянияими Ф" и Ф' с поглощением или излучением электромагнитных волн может происходить, если матричный элемент оператора дипольного момента, отнесенного к одной из осей пространственно-фиксированной системы координат, отличен от пуля для перехода между этими состояниями (см., например, [41]). Выбрав в качестве такой оси ось £ для разрешенного электрического дипольного перехода Ф"->Ф', можно записать

(Ф' IM11Ф"> Ф 0, (11.144)

где компоненты электрического дипольного момента даются выражением

Мс=5>/С/, (11-145)

а е; и — заряд и координата /-й частицы в молекуле; индекс /' пробегает номера всех ядер и электронов молекулы. Согласно

 

Сейчас на сайте

Сейчас 156 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: