Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0350
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Второй член в (11.156) отличен от нуля, если

щ\Яг\щфо (п.166)

и [из (11.154) и (11.155) с учетом Фе = Фе]

Г (Q,) = Г (AU = Hrn). (11.167)

В гармоническом приближении из условия (11.166) следует правило отбора

Avr = ±\, (11.168)

а из (11.167) видно, что разрешены только такие колебательные переходы, для которых тип симметрии нормальной координаты совпадает с типом симметрии поступательного движения. Следовательно, переходы из основного колебательного состояния в состояния с Vr = 1 (отвечающие спектру фундаментального поглощения) происходят, если нормальные координаты преобразуются так же, как и трансляции. Так как число нормальных координат, преобразующихся как трансляции, зависит от симметрии равновесной конфигурации молекулы, наблюдаемое число основных полос можно использовать для определения группы симметрии равновесной конфигурации молекулы. При учете электрооптической и механической ангармоничности становятся разрешенными запрещенные переходы, не удовлетворяющие правилу отбора (11.168), но подчиняющиеся условию

ГС ®Г% z>T(Ta). (11.169)

Дополнительные запрещенные переходы разрешаются за счет колебательно-вращательных и ровибронных взаимодействий [см. (11.177)].

Вращательные переходы

Вращательные переходы сопровождают колебательные и электронные переходы, рассмотренные выше, и удовлетворяют условию [см. (11.156)]

<Фг|Л«с|Ф?>дЬ0. (11.170)

Для молекулы типа симметричного волчка из условия (11.170) [см. также (11.92) — (11.95)] и явных выражений волновых функций симметричного волчка [см. (8.64) и (8.67)] и элементов 1KaZ [см. (7.52)] следуют правила отбора:

AK = O если a = z, (11.171)

и

AK = ±1, если а = х, у (11.172)

 

Сейчас на сайте

Сейчас 136 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: