Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0372
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

лучаем

FWn = (-W+1 (—У1'S,_,n(e, ф)Х

X exp (- Ha2) Ф0 В2Э (Q1, Q2, Q3). (12.28)

Следовательно, для состояний с 1=0 ровибронные уровни с четным J относятся к типу - J-, а уровни с нечетным J — к типу —. Для состояний с / ф 0 следует образовать неприводимые суммы и разности функций вида

Ф« = (1Л |/|, т, v1, v2, v3)±\J, -|Н т, v1, v9, и3»/л/2. (12.29)

Функция Ф+ (или Фг~) относится к типу - f (или —) для четного У + / и к типу —(или +) для нечетного У + /. Вообще ровибронные уровни молекулы с симметрией Coov могут быть классифицированы по типам - f - или — группы MC, а уровни молекул с симметрией D001, — по типам +s, —s, +а или —а группы MC

Теперь рассмотрим классификацию по типам симметрии вращательных и колебательных волновых функций в отдельности. Вращательные и колебательные волновые функции молекулы HCN в основном электронном состоянии согласно формулам (12.12), (12.13) и (12.18) равны

ф^=Ш'/г s"« (9> ® ехр№) (12-30)

^ = SW(Qi - Q2- Q3)ехр(й<). (12.31)

Для определения свойств преобразования этих функций под действием операций группы MC необходимо знать свойства преобразования вращательных и колебательных координат 0, ф, %, Qb q2, q3 и а2 под действием операций E и Е* группы MC Определение свойств преобразования координат 0, Ф, Qi, Q2 и Q3 не представляет труда. Случай % и <х2 более сложен, так как отсутствует условие^Эккарта для определения %, и поэтому невозможно определить направление осей х', у' и величины % и <х2,

полученные после действия операций E и Е*. Однако свойства преобразования угла Ct2 = O2 + / хорошо определены, так как

он не зависит от ориентации осей х\ у'. Следовательно, вращательные и колебательные функции HCN в отдельности не имеют определенной четности. Такая же ситуация имеет место для всех линейных молекул, так как угол вращения % и вибронные переменные а'г и %'е не имеют определенных свойств преобразования под действием перестановки ядер или перестановки с инверсией. С другой стороны, угол Эйлера % имеет хорошо

 

Сейчас на сайте

Сейчас 194 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: