Макет страницы
симметрии всех жестких конформеров значительно меньше порядка группы MC нежесткой молекулы. Далее можно пренебречь зависимостью нормальных координат от р или же выбрать ее в какой-то частной форме. В дальнейшем эту неучтенную зависимость можно найти методом возмущений. Если мы полностью пренебрегаем зависимостью нормальных координат от р, то представление, порождаемое нормальными координатами, совпадает с представлением, порождаемым независящими
Таблица 12.8
Набор координат симметрии молекулы CH3NO2, независящих от торсионного угла ')
51 = (Ar, + Ar2 + Ar3)Ij}
52 = ArCN
53 = (At* + Аг5)/72
54 = (Aa4 + AaL5)IyJl
55 = (Aa1 + Aa2 + Aa3VVI
56 = (Ar4 - Аг5)Д/2
57 = (Aa4 - Aa5)AA
58 =; АД (вне плоскости колебаний, группы NOj)
S90 = (2Ar1 - Ar2 - Ar3)/V6, Sn = (Ar2 - Ar3)AA S100 = (2Д023 - Д/?13 - Д/?12)Д/б, S10b = (AS13 - Д/?12)ДД sn. = (2Aa 1 - Aa2 - Aa3)A/6, snt = (Aa2 - Aa3)IJl
Координаты связей и углов определены на рис. 12.11.
от р координатами симметрии, которые приведены в табл. 12.8. Это представление имеет вид
Г°(<Й = 5Л{©2Л?©Л2©3£' (12.85)
[т. е. в (12.83) 1 = 2, т = Ъ и п = 0]. Следовательно, дважды вырожденные колебания Sg, S1O и 5ц метильной группы расщепляются на плоские S{rl) и неплоские Sr0) колебания за счет ее взаимодействия с группой NO2: если это расщепление учитывается, то следует выбрать координаты симметрии в виде
Si-" = cos pSra — sin pSrb, S{r0) = sin pSra + COS f>Srb, (12.86)
где г ==9, 10 и 11. Так как колебания Sr" относятся к типу А"
а Sj-01 — к типу Az, координаты симметрии порождают представление
ЬА\@ЬА'{®ЛА% (12.87)
[т. е. в (12.83) / = 5, т = п = 0]. Для интерпретации колебательно-вращательного спектра лучше всего использовать именно такие координаты симметрии, так как в этих координатах
A'i
A'i E'
