Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0387
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

конторсии, то ровибронная волновая функция нулевого порядка имеет вид

(Drove = фг (0, ф, х) фс (р) Ф, фе. (12.64)

Здесь вращательная функция зависит от квантовых чисел /, k и m для симметричного или сферического волчка; для контор-сионного квантового числа будем использовать обозначение Правила отбора получаются из условия

(ФгФЖФе IM11 ФЖ'ФЖ) Ф 0. (12.65)

Используя формулы (11.152)-(11.155) с учетом того, что те-перь величины Ма \е, е ), Ма \е, е ) и т. д. зависят от кон-торсионной координаты р, мы получим следующее условие для выявления разрешенных переходов [ср. с (11.156)]:

Z <Фг I Л. с I ФГ) (Фс I Л У (е, е") <ф'у | <)

KO + Z^n^DZ^cK0'

а г

(е', в") <Ф; I Qr 10^)1^)^0, (12.66)

где можно пренебречь вторым членом, если Ф'ефФ". Правила отбора для вращательных переходов зависят от а и совпадают с соответствующими правилами отбора, полученными в гл. 11 [см. (11.170) — (11.173)]. Общее правило отбора по типам симметрии для копторсионио-виброппых переходов имеет вид

Fcve© Гсуе=эГ (Га), (12.67)

аналогичный правилу (11.165).

Для электронных переходов из первого члена в соотношении (12.66) получаем

П©П©Гс©г:=5Г(7,в) (12.6S)

И T4 = ГС'. . (12.69)

Следовательно, правило отбора по типам симметрии для колебательных переходов остается таким же, как для жестких молекул, однако теперь разрешено больше электронных переходов, так как мы не пренебрегаем зависимостью величин М[а(е, е") от р. В данном электронном переходе разрешены только некоторые конторсионные переходы, удовлетворяющие условию (12.68), из которого получаются правила отбора по квантовому числу й,. Конторсионные переходы создают контор-сионную тонкую структуру наблюдаемых полос (аналогично вращательной топкой структуре), если интервалы между кон-торсионными энергетическими уровнями малы.

7,13*

 

Сейчас на сайте

Сейчас 160 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: