Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0402
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Молекулярно-фиксированная ось г опорной конфигурации направлена от С? к Cg, а ее ориентация в пространстве определяется углами Эйлера 0 и f Введем оси хауа и Хьуь, вращающиеся вместе с волчками ct(HiH2Ha) и Ce(H4H5H6) соответственно; как показано на рис. 12.14, ха находится в плоскости cscthi1 а Хь — в плоскости ctcsh4. Ориентация этих осей в пространстве определяется двумя углами Эйлера %а и %*• Без учета торсионного барьера вращательно-торсионный гамильтониан нулевого порядка равен (в см-1)

/Г2[В (Px + Jl) + А (Ца + Ггь)1 (12.95)

где А — вращательная постоянная одной из групп CH3, a jza и Jгь — г-компоненты угловых моментов групп CH3. Вращательно-торснонные волновые функции нулевого порядка равны

Фг'= "2½ S'*« (0' & ехР ехР (г'^ь)> (12'96)

где k, ka, kb — целые положительные или отрицательные числа, a k = ka + kb - Свойства преобразования углов 0, ф, %а и %ь под действием некоторых из элементов группы G36 указаны в

Таблица 12.9

Свойства преобразования углов Эйлера для диметилацетилена под действием элементов группы Gee

E

(123)

(456)

(23)(56)*

(14)(26)(35)(78)(90)*

в

в

в

п-в

в

Ф

Ф

Ф

ф + я

Ф

X.

X. + 2я/3

Хм

K-Ka

Хь + я

Хь

Х»-2*/3

X. + я

табл. 12.9; по этим результатам можно определить действие любой операции группы G36 на эти углы. Классификация враща-тельно-торсионных функций по типам симметрии может быть установлена по результатам, приведенным в табл. 12.9 и 12.10.

Если пренебречь зависимостью кинетической и потенциальной энергии молекулы от торсионного угла (т. е. зависимостью от торсионного угла элементов матриц FwG порядка 23X 23), то нормальные координаты порождают представление [57]

r<°>(Q) = 44,©344©4G. (12.97)

Нетрудно показать, что торсионные переходы основных полос трех дипольно-активных колебаний типа Л4 подчиняются правилам отбора:

A\ka + kb\ = A\ka-kb\ = 0, т. е. AZC0 = AKi = 0, (12.98)

 

Сейчас на сайте

Сейчас 112 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: