Макет страницы
а для основных полос четырех дипольно-активных колебаний типа G
ДI A0+ *» I и Al ka~kb\ = ± 1,
T с
(ЛКв, Д/(ь) = (0, ±1) или (±1,0). (12.99)
В обоих случаях не учтены переходы с более высокими значениями AKa и (или) АКь, разрешенные по симметрии.
Для более тщательного анализа энергетических уровней и спектра этой молекулы следует учесть в нулевом приближении
Таблица 12.10
Классификация вращательно-торсионных функций диметилацетилена по типам симметрии группы Gj6 •)
1*. - M
| 0
| Зл± 1
| Зп±3
|
0:
3m± 1: Зт±3:
| A1-(J четн.) A2 (J нечетн.) E3
A1® A3 (J четн.) A2 Ф A4, (J нечетн.)
| E1
G
E1 + E2 A1 (
| Ai ф A2 E3 ф Е* BA2QA3QA4.
|
и, т—целые неотрицательные числа.
взаимодействие перпендикулярных колебаний, локализованных на двух концах молекулы, приводящее к расщеплению цис - и грйнс-колебаний (матрица G для координат симметрии этих колебаний не зависит от торсионного угла), а в волновой функции нулевого порядка учесть все (вращательные, торсионные и колебательные) множители. Вращательные волновые функции зависят от трех углов Эйлера 0, Ф, %, от которых внутримолекулярная потенциальная функция не зависит. Волновые функции нулевого порядка равны
°r. v = Ь \ SJkm (0' *) ехР Ш ехР C^iY) % [Q. (Y)]. (12-100)
где
X = (X0 + Х*)/2, Y = (Xe-Х»)/2,
a 23 нормальные координаты Qs(y) зависят от торсионного угла у как от параметра.
Рассмотрим теперь в отдельности классификацию вращательных, торсионных и колебательных волновых функций, рав-
