Макет страницы
шинстве случаев находится в пределах 5—20 %, однако имеются нефти как вообще не содержащие смол, так и содержащие их 30 % и более.
Смолы различных нефтей существенно различаются по средней молекулярной массе — от 450 до 1500. Суммарное содержание гетероатомов изменяется также в широких пределах — от 3,5 до 12,5%, но во всех случаях содержание гетероатомов в средней молекуле больше единицы, т. е. смолы можно рассматривать как смесь гетероатомных соединений, содержащих более одного гетеро-атома в молекуле. Из гетероатомов больше всего, как правило, содержится кислорода.
Атомное соотношение водород : углерод ниже, чем для аренов из гудронов, т. е. смолы беднее водородом.
Смолы можно фракционировать применением различных вымывающих (при хроматографии) и растворяющих растворителей.
Выделенные ступенчатой десорбцией с силикагеля четыреххлористым углеродом, бензолом и ацетоном, а затем растворением в феноле из смолы ромаш-кинской нефти фракции отличаются по молекулярной массе — от 485 до 1270,
ТАБЛИЦА 1.23. Характеристика смол туймазинской нефти, нерастворимых и растворимых в пропане
Средняя молекулярная масса
Элементный состав,
Эмпирическая формула
Атомное отношение водород! углерод
825
584
80,93
Нерастворимые в пропане 9,76 3,82 0,79 4,70 С55,вН8(),5(С„Н2„_31)
Растворимые в пропане 82,31 10,42 3,25 0,71 3,31 C4OiHe09(CnH2n-I9)
1,45 1,52
соотношению H : С — от 1,23 до 1,55 и по содержанию гетероэлементов — от 6,67 до 11,54%. Эти данные показывают, насколько сложна смесь веществ, определяемая термином смолы.
Из смол туймазинской нефти 87,3 % осаждаются пропаном. Растворимые и нерастворимые в пропане при 75 0C и объемном отношении пропан : сырье =■ = 50 : 1 смолы резко различаются по свойствам (табл. 1.23).
Растворимые в пропане смолы туймазинской нефти по результатам аналитического гидрирования и кольцевого анализа содержат в средней молекуле 5 колец, из них 3,4 % ареновых, 31,5 % атомов углерода в ареновых и 14,5 % — в циклоалкановых кольцах. В результате гидрирования молекулярная масса этих смол практически не менялась, это указывает, что гетероатомы входят в кольца и поэтому действительное число колец больше, а содержание углерода в алка-новых цепях — меньше, чем определено.
Нерастворимые в пропане смолы имеют более ненасыщенный характер и, очевидно, содержат в средней молекуле большее число колец. Аналогичные данные были получены для растворимых в пропане смол и других нефтей. Так, для средней молекулы растворенных в пропане смол из смеси эмбенских нефтей было найдено: содержание колец — 5, в том числе ареновых — 2,7 %, содержание углерода в ареновых кольцах 29 и циклоалкановых — 24,5 %•
Таким образом, смолы — гетероатомные соединения, содержащие в основном более одного гетероатома в молекуле, и имеющие ареновые и циклоалкановые кольца с алкильными заместителями. По-видимому, кольца в основном конденсированы в одном ядре. Явно прослеживается близость строения аренов гудронов и смол, последние отличаются содержанием гетероэлементов и большей цикличностью.
2 Зак. 58Я
33
