Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0038
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Во втором случае (гетеролитический распад) образуются два разноименно заряженных иона:

2C2H6 —> CHJ+ CHJ

Энергия активации таких реакций равна их тепловому эффекту. Затраты теплоты на распад углеводородной молекулы на ионы намного больше, чем энергия гемолитического разрыва связей. Например, в случае этана реакции

C2H6 - A - 2CH3; C2H6 -^- CH++ CH3

имеют тепловой эффект соответственно —360 и —1200 кДж-моль-1.

При одинаковых предэкспоненциальных множителях соотношение скоростей равно

при 6000C « 1050, распад на ионы совершенно ничтожен относительно распада на радикалы. Энергия активации термического разложения углеводородных молекул на ионы настолько велика, что такой распад в газовой фазе при обычных условиях не происходит.

Предэкспоненциальный множитель константы скорости реакции углеводородных молекул на радикалы в большинстве случаев составляет 1015—1017 с -1. В первом приближении предэкспоненты в значениях констант скорости распада углеводородной молекулы по различным связям одинаковы, следовательно, с наибольшей скоростью молекула распадается на радикалы по наименее прочной связи. Например, молекула этана может распадаться по связи С—С и по связям С—Н. Энергия разрыва их соответственно 360 и 410 кДж/моль. Следовательно, соотношение скоростей распада на метальные и этильные радикалы и атомы водорода составляет е5оооо/кг (прИ goo0C ж 103), т. е. распад по связям C-H несуществен относительно распада по связи С—С (табл. 2.2).

ТАБЛИЦА 2.2. Энергия разрыва связей R—R' в молекулах водорода и углеводородов (в кДж/моль-')

R'

R

H

CH3

C2H5

C2H3

GH2CHCH2

C3H7

изо-С3Н7

C6H5CH2

H

435

435

410

444

360

410

395

456

356

CH3

435

368

354

398

312

357

351

414

301

C2Hs

410

354

342

385

293

342

336

400

288

C2H3

444

398

385

443

330

385

381

452

345

CH2CHCH2

360

312

293

330

243

293

280

366

257

C3H7

410

357

342

385

293

343

336

400

289

«30-C3H7

395

351

336

381

280

336

325

392

283

CeH5

456

414

400

452

366

400

392

462

353

C6HsCH2

356

301

288

345

257

289

283

353

244

за

 

Сейчас на сайте

Сейчас 102 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: