Портал аналитической химии

Макет страницы

Во втором случае (гетеролитический распад) образуются два разноименно заряженных иона:

2C2H6 —> CHJ+ CHJ

Энергия активации таких реакций равна их тепловому эффекту. Затраты теплоты на распад углеводородной молекулы на ионы намного больше, чем энергия гемолитического разрыва связей. Например, в случае этана реакции

C2H6 - A - 2CH3; C2H6 -^- CH++ CH3

имеют тепловой эффект соответственно —360 и —1200 кДж-моль-1.

При одинаковых предэкспоненциальных множителях соотношение скоростей равно

при 6000C « 1050, распад на ионы совершенно ничтожен относительно распада на радикалы. Энергия активации термического разложения углеводородных молекул на ионы настолько велика, что такой распад в газовой фазе при обычных условиях не происходит.

Предэкспоненциальный множитель константы скорости реакции углеводородных молекул на радикалы в большинстве случаев составляет 1015—1017 с -1. В первом приближении предэкспоненты в значениях констант скорости распада углеводородной молекулы по различным связям одинаковы, следовательно, с наибольшей скоростью молекула распадается на радикалы по наименее прочной связи. Например, молекула этана может распадаться по связи С—С и по связям С—Н. Энергия разрыва их соответственно 360 и 410 кДж/моль. Следовательно, соотношение скоростей распада на метальные и этильные радикалы и атомы водорода составляет е5оооо/кг (прИ goo0C ж 103), т. е. распад по связям C-H несуществен относительно распада по связи С—С (табл. 2.2).

ТАБЛИЦА 2.2. Энергия разрыва связей R—R' в молекулах водорода и углеводородов (в кДж/моль-')

за