Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0039
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Энергии разрыва связей изменяются в углеводородах в широких пределах от «240 до «450 кДж-моль-1. В алканах связи С—H прочнее связей С—С.

В молекулах алкенов связи С—С и С—H у атома углерода с двойной связью значительно прочнее, чем в молекулах алканов, а связи, сопряженные с двойной, т. е. находящиеся к ней в (3-поло-жении, сильно ослаблены относительно таких же связей в алканах. Двойная связь прочнее ординарной, но значительно меньше, чем в два раза. Энергия разрыва я-связи в алкене (тепловой эффект

реакции CH2=CH2-^-CH2—CH2) равна 249 кДж-моль-1. Если двойная связь — сопряженная, то энергия раскрытия п-связи меньше на «60 кДж-моль-1. Например, для реакции

CH2=5CHCH=CH2 —>■ CH2=CHCHCH2

тепловой эффект (прочность сопряженной я-связи) составляет 192 кДж-моль-1.

В молекулах аренов связи Сар—H и Сар—С (Сар — атом углерода, находящийся в ареновом кольце) прочнее связей С—H и С—С в алканах, а связи, сопряженные с ареновым кольцом, ослаблены. Сопряжение с ареновым кольцом снижает прочность связи приблизительно так же, как и сопряжение с двойной связью.

Прочность связей С—H в циклоалкановых кольцах такая же, как связей СВТор—H в алканах. Связи С—С в циклогексановом кольце приблизительно на 8 кДж-моль-1, а в циклопентановом— на 25 кДж-моль-1 менее прочны, чем в молекулах алканов.

Зная энергию разрыва связи, можно оценить (с точностью приблизительно до одного порядка) значение константы скорости распада молекулы по этой связи по уравнению

fe = 1016±1e-D/«r

где D — энергия разрыва связи.

2.3. БИМОЛЕКУЛЯРНОЕ ОБРАЗОВАНИЕ РАДИКАЛОВ

Радикалы могут образовываться не только при мономолекулярном распаде, но и при бимолекулярных реакциях типа:

2C2H4 —>- C2H3 • + C2H5 • C2He + C2H4 —>■ 2C2Hg •

Энергия активации таких реакций равна их тепловому эффекту или на 4—8 кДж-моль-1 выше.

В ряде случаев образование радикалов по бимолекулярной реакции проходит с большей скоростью, чем при мономолекулярном распаде молекул. Полагая, что реакция диспропорционирова-ния молекул

M +RH —> MH. + R.-Q

проходит с константой скорости

А = ге-«'«г

 

Сейчас на сайте

Сейчас 177 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: