Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0046
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Возможна также изомеризация радикала при внутримолекулярной реакции присоединения типа:

CH2CH=CHCH=CH, —>

CH2

Экзотермичность присоединения по it-связи приводит к осуществимости этих реакций несмотря на меньшее, чем для реакций распада, значение предэкспоненциального множителя. Как и в случае внутримолекулярной реакции замещения, присоединение облегчено в случае образования пяти - и шестичленного циклов.

Для аренов наблюдается 1,2-переход фенильного радикала, также связанный с внутримолекулярным присоединением:

H2C HC

I

H3C

НнЬ/~Л

H2Cv

няс

I w

или HC

H3C

—*- CH3CHCH2-^J

В случае аренов образование промежуточного трехчленного цикла происходит значительно легче, чем в случае алкильных радикалов.

2.4.5. Рекомбинация и диспропорционирование

Реакция рекомбинации обратна реакции мономолекулярного распада молекулы на радикалы

2C2H5' —*■ C4HiO

а реакция диспропорционирования радикалов обратна реакции бимолекулярного образования их

2C2H5 • —*■ C2H6 + C2H4

Реакцию диспропорционирования можно рассматривать как реакцию замещения радикала радикалом:

CH3CH2 • + CH3CH2. —>• CH3CH3 + . CH2-CH2 • " CH2CH2 • —> C2H4

Энергия активации реакций рекомбинации и диспропорционирования равна нулю, а предэкспоненциальный множитель близок к числу соударений: 1013-М014 см3-моль-1-с-1; гибель радикалов происходит при каждом или одном из пяти—десяти столкновений их.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 140 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: