Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0052
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Если более быстрой реакцией обрыва цепей является реакция (5), то аналогично получаем

2A1 [C2H6] = 2A5 [C2H6-]* и A3[C2H5-I = A4[H][C2H6]

откуда

[C2H5 -] = (А1/А5)'/2 [C2H6]1/'

- (d [С, Н.]/Л) = A3 (A,/*,)''' [C2H6]1/'

В этом случае реакция имеет порядок 1/2. Эффективная энергия активации E равна;

E = £3 + 0,5 (E1 - Et) Длина цепи v в этом случае:

V = А3/2 (A1A6)1/' [C2H6]1/' Наконец, если цепи обрываются по реакции (7), то 2A1 [C2H6] = 2A7 [H]2 [C2H6] [H] = (A1ZA7)'/'

а скорость реакции:

- (d [С2Н6]Д/т) = A4 (А,/А7)'/' [C2H6] Эффективная энергия активации

E = Et + 0,5 (E1 - E1)

и длина цепи:

v = A4/(2A, A7)'/!

Таким образом, в зависимости от того, какая реакция обрыва цепей преобладает, суммарная реакция идет по различным порядкам и с различной скоростью. Соотношение скоростей реакций обрыва цепей определяется соотношением констант скоростей и концентраций радикалов.

При цепных реакциях изменение температуры и давления может существенно изменять кинетику реакции — ее порядок и энергию активации — в результате изменения стадии обрыва цепей.

2.6.3. Влияние продуктов реакции на ее кинетику

Продукты реакции могут участвовать в стадиях как продолжения, так и инициирования и обрыва цепей. В результате кинетика термического разложения исходного углеводорода может сильно изменяться с увеличением глубины реакции.

В зависимости от конкретного механизма реакции продукты ее могут ускорять стадии инициирования и обрыва цепей и вызывать новые реакции продолжения цепи. Поэтому с ростом глубины реакции могут и самоускоряться, и самотормозиться. Так, термическое разложение пропана, бутана и пентана самотормозится в результате образования пропена, так как реакции с пропеном ведущих

 

Сейчас на сайте

Сейчас 92 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: