Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0053
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

цепь активных радикалов приводят к замене их на менее активные:

*

CH3 • + CH2=CHCH3 —> CH4 + CH2=CHCH2 ,—>■ CH2CH2CH3 —у C2H4+ CH3.

H + CH2=CHCH3-

■—у H2 + CH2=CHCH2

Скорость реакции аллильных радикалов с исходным углеводородом значительно меньше, чем H и CH3-, а метильных радикалов— меньше, чем атомов водорода, что и приводит к самоторможению реакции.

Аналогично самотормозится распад изобутана в результате образования 2-метилпропена:

CH3 • +(CHs)3CH —> (СН3)зС + СН4 (СНз)зС —> (СН3)2С=СН2 + H

CH3 • + (СН3)2С=СН2 —> CH4 + CH2=C(CH3)CH2

H + (СН3)2С=СН2 —> СН2СН(СН3)2

1

ch3 • + CH2=CHCH3

Изобутенильный радикал •CH2(CH3)C=CH2 значительно менее активен, чем метильный (и тем более атом водорода), повышение концентрации 2-метилпропена увеличивает долю метильных радикалов (и атом водорода), замещаемых изобутенильными радикалами, и долю атомов водорода, замещаемых метальными радикалами, в результате скорость распада изобутана снижается.

Термический распад циклопентана, циклогексана, декалина и некоторых других углеводородов, наборот, самоускоряется. Это связано с образованием продуктов реакции, распад которых на радикалы ускоряет стадию инициирования цепей. Например, для случая циклогексана инициирование цепей затруднено, так как связь C6Hn—H весьма прочна, а распад по связи С—С не приводит к образованию радикалов:

—у. CH2CH2CH2CH2Ch2CH2. —у 3C2H4

Однако некоторая часть бирадикалов •C6Hn - изомеризуется в 1-гексен:

• CH2CH2CH2CH2CH2CHp * —► CH2=CHCH2CH2CH2Ch3 •

Накопление 1-гексена резко ускоряет образование радикалов (инициирование цепей) в результате распада его по ослабленной сопряжением с я-связью связи С—С:

CH2=CHCH2CH2Ch2CH3 —► CH2=CHCH2 • + . CH2CH2CH3

 

Сейчас на сайте

Сейчас 171 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: