Макет страницы
активированный комплекс по типу:
С
Ii 4*
С
2C3H6;
Ii +
Cy4 ^fC—CH21-CH3
С4Н8 + СзНе
Однако достаточно убедительных данных о существенном вкладе молекулярных реакций в распад алкенов в настоящее время нет.
Циклоалкены распадаются по нецепному механизму через бирадикал:
^CH3
C2H4 + С—C=C-C(->C=G—C-=G)
—> C3H8 + С—С«=С—С(->С=С—C=O)
\/\СН8
Константа скорости реакции равна константе скорости разрыва связи С—С, сопряженной с двойной. . .
8.4. ДИЕНЫ, ТРИЕНЫ И АЛКИНЫ
Ниже приведены данные о температурах, при которых реакции бутадиена и ацетилена протекают с уменьшением энергии Гиббса!
1,3-C4H6 —*• 4G + 3H2 При всех практи-
чески применяемых температурах 2 1,3-C4He —*■ C6H5CHCH2+ 2H2 То же
I 1,3-2C4H6 —>■ C6H6+ C2H4+ H2 >
C2H2 — •> 2С + Н2 »
4C2H2 —► C6H5CHCH2 »
1,3-C4H6 —у 2C2H2 + H2 > 130Q
1,3-C4H6 + C2H4 —*■ цикло-С6Н1а < 890
3C2H2 —> C6H6 < 1900
1,3-Вутадиен при относительно невысоких температурах может конденсироваться и ароматизироваться, а при высоких — распадаться с образованием ацетилена. Ацетилен при практически применяемых температурах может конденсироваться в арены. Действительно, при 460—HOO0C термическое разложение бутадиена приводит к образованию сложной смеси продуктов конденсации, включающей винилциклогексен, бензол и его производные, а также иодород, метан и этан. Ацетилен в этих же условиях дает сложную смесь аренов (бензола, стирола, нафталина, антрацена, фенантре-
пирена, хризена и др.). При более высоких температурах преобладает распад с образованием из бутадиена ацетилена, а из ацетилена — винилацетилена, диацвтилена, углерода и водорода.
