Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0068
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Реакция диенового синтеза

CH3 //

CH CH2

I +J

сн с: \н2

Hj

CHa CH=CHa

cii CH C1H + (5н2

\н3

CH-CHj

идет с низкими значениями энергии активации и предэкспонен-циального множителя. Реакция идет по молекулярному механизму через шестичленный активированный комплекс:

^CH2 CH

+

CH

QH2

сн,

с

1

✓С

о

Равновесие реакций диенового синтеза при высоких температурах сильно смещено влево. Так, образование циклогексена из бутадиена и этилена при 1100 К идет с увеличением энергии Гиббса на 398 кДж-моль-1, и константа равновесия равна всего е-з98ооо/».поо _ о,013. Поэтому при невысоких давлениях возможный выход продуктов реакции диенового синтеза низок. Однако, если дальнейшее превращение образующихся циклоалкенов идет е большей скоростью, чем обратная реакция, этот путь превращения диенов имеет значение.

Для случая

2C4H6 ^ Il I —* J^J ~>

W2 > W-i при кг [R •] > k—i

Значение £_,=1015-2 е-260000^c-1, k2~ 1011-7 е-33000/*гсм3 • моль"1 • • с-1 (при R - = CH3', C2H5-; при 1100К W2W^1 = 1072[R-] и w2>w_x при [R-] > Ю-7,2 моль • см~3. В этом случае распад бутадиена идет со скоростью w = kx [C4H6]2 = 1010'2 е-103 000«г [C4H6]2. В присутствии других углеводородов с этим направлением конкурирует цепной процесс следующего типа:

*;

R. + CH2=CHCH=CH2 CH=CHCH=CH2 + RH

CH2=CHCH=CH + CH2=CHCH=CH2 —* —* CHS=CHCH=CHCHCHCH=CHS —»-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 193 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: