Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0108
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

При разложении асфальтенов вторичного происхождения постулирование обрыва цепей по реакции (5) приводит к следующему выражению для скорости реакции:

"IA1 - (t)'W~

dx

. lft„ -^WioVt250 000^^,^

°f. ю15е~(125 000+£2а)/«г [A]''

Полученное выражение соответствует экспериментальному при Eia 25 кДж • моль-1 и (b2a/b'l* «* Ю-6. Значение энергии активации реакции присоединения £га=25 кДж-моль-1 вполне разумно. Значения Ь$ вследствие проявления клеточного эффекта, по всей вероятности, равно единице, следовательно, 62а«Ю_6. Для реакции присоединения сложного молекулярного радикала к системе я-связей алкилированных ароматических систем такое значение возможно.

Значения молекулярной массы карбенов показывают, что длина цепи при разложении асфальтенов не менее 120—150 звеньев.

Исследование кинетики образования кокса при разложении асфальтенов в растворах различных растворителей показало, что кокс образуется только тогда, когда асфальтены выделяются в отдельную фазу. При выделении асфальтенов из раствора происходит их конденсация до кокса. Если же асфальтены молекулярно (или в виде малых ассоциатов) диспергированы в растворителе, то кокс не образуется. Объясняется это следующим.

Ведущий цепь поликонденсации асфальтенов радикал может вступить в реакцию присоединения к молекуле асфальтенов:

А'.+ А —»■ А'А. (6)

или погибнуть при реакции с молекулой растворителя:

А'. + s —> А'Н + S • (7)

Если вероятность реакции (6) равна 0,5, т. е. we/(we + W7) = = 0,5, то вероятность поликонденсации при длине цепи в 100 звеньев равна 0,5100 = Ю-30, т. е. реакция совершенно невозможна. Если даже вероятность реакции (6) равна 0,95, то образование кокса все-таки практически невозможно, так как вероятность этого при длине цепи, равной 100, всего «0,006. Чтобы обрыв цепи поликонденсации асфальтенов при реакции растущих радикалов с молекулами растворителя был исключен, необходимо выделить асфальтены в отдельную фазу.

В результате этого кинетика образования кокса при термическом разложении нефтепродуктов в жидкой фазе определяется прежде всего сродством растворителя к асфальтенам, растворимостью асфальтенов, образующихся в ходе термического разложения нефтепродуктов, в мальтенах. Когда растворитель обладает

 

Сейчас на сайте

Сейчас 141 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: