Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0109
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

низким сродством к асфальтенам, т. е. является плохим растворителем, с изменением температуры кинетика образования кокса сильно изменяется. При относительно низких («3500C) температурах выделение асфальтенов из раствора в осадок идет с большей скоростью, чем разложение асфальтенов до кокса. Скорость коксообразования лимитируется скоростью собственно реакции конденсации асфальтенов до кокса, поэтому энергия активации имеет высокое значение, равное энергии активации поликонденсации асфальтенов; порядок реакции первый или полуторный. С повышением температуры процесс образования кокса лимитируется стадией выделения асфальтенов из раствора. В малоароматизо-ванных растворителях выделение асфальтенов из раствора идет по схеме:

Молекул ярно

диспергированные _

асфальтены k в растворе (А)

В стационарном состоянии

A1 [Ap [A,] - M2[Ax]

откуда

[AJ = A1[A]V(A-1-I-A2)

и скорость образования кокса, равная скорости выделения асфальтенов в осадок:

~^ = кЛкЛ = кА [А17(*_, + *2>

Коксообразование поконцентрации асфальтенов в растворе — реакция второго порядка. Энергия активации в этом случае близка к нулю, так как k\ является, по существу, константой скорости диффузии (Ei « 20 кДж-моль-1), k2 — константа скорости выделения ассоциатов из раствора — очень мало зависит от температуры (£j ж 0), а энергия активации £_! распада ассоциатов асфальтенов на дискретные молекулы, определяемая силами Ван-дер-Ваальса между молекулами асфальтенов (точнее, разностью энергии взаимодействия молекул асфальтенов между собой и молекулами растворителя), также невелика (8—20 кДж-моль-1). При дальнейшем повышении температуры растворяющая способность растворителя по отношению к асфальтенам понижается настолько, что асфальтены с большой скоростью выделяются из раствора в виде микрокапель второй жидкой фазы и образование кокса происходит в основном в результате закоксовывания этих микрокапель. Если слияние микрокапель происходит с большей скоростью, чем их закоксовывание, то образуются макросфериче-ские частицы кокса. В этом случае лимитирующей стадией снова становится собственно реакция поликонденсации асфальтенов. Температурные границы перехода из одной области процесса в другую определяются свойствами как растворителя, так и асфальтенов, и в различных случаях, конечно, различны.

Ассоциаты ft •

асфальтенов ( > Асфальтены в осадке в растворе на стеНке (A0)

(AJ 1 S'

 

Сейчас на сайте

Сейчас 117 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: