Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0120
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

При k2 <С kx и k-.\ скорость образования радикалов по этой схеме будет

w = klk2/k_{ [RH]2 [O2]

а энергия активации Ei + E2 — £-1 = E2 — Qi.

Экспериментально для образования радикалов из углеводородов по реакции типа (9) найдены энергии активации 80— —100 кДж-моль-1. Для структур, содержащих ароматические кольца, образование радикалов по реакции типа (9), по-видимому, идет с большей скоростью, чем по реакции (8).

Независимо от того, по какой реакции образуются радикалы R., они образуются за счет отрыва кислородом атома водорода по слабейшим связям C-H и образующиеся радикалы R* — малоактивные радикалы бензильного типа. При низких температу-. pax получения битума эти радикалы вступают в реакции присоединения по я-связям со скоростью, много большей скорости реакций распада, проходящих со значительно более высокой энергией активации. В результате при реакциях типа

например:

R. +M —у RM. (Ю)

RM • + R • —► RM+ R1H (U)

R - +

R • + R-

H^

и при рекомбинации радикалов 2R-—>-RR происходит конденсация молекул сырья. Реакции

HO2+ RH —> H2O2 + R •

H2O2 —► 2OH ОН + RH —► H2O + R •

приводят к выделению кислорода в виде воды. Хотя присоединение к радикалу кислорода

R • + O2 —> RO2. (12)

проходит с большой скоростью и близкой нулю энергией активации, в условиях получения битума эта реакция идет в небольшой степени ввиду малой концентрации кислорода. Концентрация сырья RH составляет 1021 моль-см-3, концентрация кислорода в воздухе 1018 моль - см-3, а в битумной фазе она по крайней мере на три порядка меньше и

Wi0 _ kip [M] ^ feio W)2 k12 [O2] ^ kn

 

Сейчас на сайте

Сейчас 106 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: