Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0153
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

на твердой поверхности). Тепловые эффекты газофазных реакций

1) R++ А —>• RH + А* 2) R+ —> M+ R+

равны соответственно

AQ=Q +Q+-Q4. — Q.

vl ^RH ^ 4A+ 41R+ А

AQ = Q +Q-Q

4M ^R+ R+

где Qt — теплоты образования i в газообразном состоянии.

Для тех же реакций в жидкой фазе или на поверхности твердого катализатора тепловые эффекты равны:

AQ^ = AQ2 + <7М + <7r+ - <?r+

где qt — теплоты сольватации или адсорбции реагентов.

В зависимости от значения и знака £ qt тепловой эффект реакции в растворе или на поверхности может более или менее сильно отличаться от теплового эффекта в газовой фазе. Значения теплот сольватации и адсорбции карбкатионов в настоящее время неизвестны. Приближенные теоретические расчеты показывают, что теплоты сольватации весьма значительны и в данном растворителе тем больше, чем меньше атомов углерода содержит ион — чем меньше радиус иона (табл. 5.7).

Теплоты адсорбции карбкатионов, обусловленные взаимодействием с противоионами (анионами) на поверхности катализатора, также должны уменьшаться с ростом радиуса иона. Так как при изомеризации карбкатионов их радиус практически не изменяется, можно считать, что теплоты реакций изомеризации не отличаются от

Живеденных для газофазных условий. 1я всех других реакций карбкатионов большая теплота сольватации или адсорбции малых ионов должна приводить к соответствующему изменению тепловых эффектов. Так, распад ионов должен быть менее эндотермичен, чем по данным табл. 5.6, и различие тем сильнее, чем меньше ион, образующийся при распаде.

Различие в теплотах сольватации (или адсорбции) карбкатионов при использовании различных катализаторов должно приводить к существенному изменению соотношения тепловых эффектов

ТАБЛИЦА 6.7. Расчетные значения теплот сольватации карбкатионов в воде и метаноле (в кДж • моль-1)

Карбкатион

Растворитель

H2O

CH3OH

CH+

255

278

C2Hj

226

247

G3H7

209

234

«30-СЗН7

193

220

трег-С4Н+

167

193

 

Сейчас на сайте

Сейчас 159 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: