Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0168
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ТАБЛИЦА 7.2. Зависимость термодинамически возможной степени превращения пропена по реакции 2C3H6 ^=fc 1-C6H12 от давления

Энергия Гиббса образования соответствующих изоалкенов на 2—19 кДж-моль-1 ниже, чем 1-алкенов нормального строения, и снижение стандартной энергии Гиббса при полимеризации с образованием разветвленных алкенов соответственно больше. С увеличением давления равновесная степень полимеризации возрастает (табл. 7.2).

Полимеризация протекает по карбкатионному механизму; при этом алкен находится в газовой фазе и реакция идет на поверхности катализатора. Поэтому карбкатионы могут существовать только в виде адсорбированных на противо-ионе частиц. Иначе это состояние можно рассматривать как ионные пары, причем анион входит в фазу катализатора. При использовании жидкого катализатора реакция идет в пленке кислоты и часть ионных пар может диссоциировать на кинетически независимые ионы.

Механизм полимеризации может быть описан следующей схемой.

1) Протонирование алкена:

C=C-С+ НА (C-C-C)A-

2) Присоединение карбкатиона по л-связи к молекуле алкена»

С I

(C-C-C)A + C=C-C =f=fc VC-С—С—С—С/А"

Темпе-

Степень преврашения

ратура,

К

0,1 МПа

0,5 МПя

I МПа

10 МПа

400

98

98

99

99

600

84

95

98

98

600

36

73

88

92

700

7

38

68

76

Vc-с—с—с—с/;

Тепловой эффект этой реакции около нуля, если считать, что

прочности связей C3H+ — А" и C6HIs — А" одинаковы. Фактически меньший ион взаимодействует с анионом, вероятно, сильнее, и реакция эндотермична.

3) Передача протона катализатору!

VC-С—с—с—с/

А" ч=4: C8H12 + НА

(D

В результате этой реакции образуются алкены: С С

С—С—С—С—С и C-C-C=C-Q

 

Сейчас на сайте

Сейчас 118 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: