Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0169
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Если бы оба гексена получались из иона (I), то выход 4-метил-2-пен"тена должен был быть больше, чем выход 4-метил-1-пентена, так как в первом случае тепловой эффект реакции несколько (на 6—8 кДж-моль-1) выше. Фактически выход 4-метил-1-пентена примерно в 4 раза выше, чем 4-метил-2-пентена. Вероятно, это связано с образованием 4-метил-1-пентена по схеме:

(о—с—с—с—с)а_ ч=*: (о—с—g-с—с)а" c-c-c-c=c + на

Изомеризация вторичного иона в первичный связана с затратой «80 кДж-моль-1 тепла. Но вторая стадия идет с тепловым эффектом, большим, чем при реакции

Vc-c-c-с—с/а" c-c-

c \ с

-c=c-c + на

примерно на 65 кДж-моль-1. Поэтому, если изомеризация идет быстрее передачи протона, этот путь реакции должен быть более быстрым.

4) Протон передается молекуле исходного алкена:

(с-с—с—с—с)

с I

a - + c=c-c ^=j= c-g-c=c-c + (g-c-c)a"

ИЛИ

vc-с—с—с—с/а" 4=fc \с—с—с—с—с/а" ( "' '»"

(g-j-c)a - + c-c-g-c=g

Соотношение теплот реакции передачи протона карбкатио-ном(1) пропену с образованием 4-метил-1-пентена и 4-метил-2-пен-тена такое же, как и при передаче протона катализатору. Реакции 3) и 4) приводят к одинаковым продуктам, и указать, какая из них реально протекает, затруднительно. Реакция 4) экзотер-мична, а равновесие реакции 3), по-видимому, довольно сильно смещено вправо, так как кислотность катализатора относительно невелика. Видимо, реакция 3) протекает с большей скоростью, так как эта реакция мономолекулярная, с высоким значением предэкспоненты в выражении константы скорости, а реакция 4) — реакция второго порядка, разница же в энергиях активации их не должна быть большой.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 71 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: