Макет страницы
H3PO4) и —5,72 для кислоты с 80% P2O5 («110% H3PO4). Для H3PO4, хемосорбированной на SiO2, H0 = — 5,6 — 8,2.
Активность фосфорной кислоты в качестве катализатора полимеризации растет с повышением ее концентрации (рис. 7.1), но в меньшей степени, чем кислотность. Так, повышение содержания H3PO4 со 100 до ПО % увеличивает кислотность примерно в 10 раз и константу скорости реакции — приблизительно в 3 раза. Дальнейшее увеличение концентрации кислоты ведет к ускорению дезактивации катализатора в результате накопления на нем смоло-образных продуктов; оптимально для процесса 108—110% H3PO4.
Давление насыщенных паров воды над кислотой при температуре реакции тем выше, чем ниже концентрация кислоты (рис. 7.2). Если сырье не содержит паров воды, то кислота дегидратируется и концентрация ее повышается. Если в сырье повышено содержание водяного пара, то концентрация кислоты и ее активность уменьшаются. Поэтому для поддержания заданной концентрации кислоты необходимо точно регулировать влажность сырья.
Фосфорная кислота в качестве катализатора полимеризации используется в двух разновидностях. Твердая фосфорная кислота готовится пропиткой порошка кизельгура (инфузорная земля, аморфный оксид кремния) раствором ортофосфорной кислоты с последующим формованием таблеток и их прокаливанием при 300—400 0C Фосфорная кислота связывает порошок кизельгура, и таблетки имеют достаточную прочность, но при увлажнении вследствие снижения вязкости кислоты их механическая прочность резко снижается. Приблизительный состав катализатора P2O5-•SlO2 •2H2O. Фосфорная кислота частично химически связана с оксидом кремния, а частично физически адсорбирована. Катализатор жидкая фосфорная кисло-
/f)4-t га на кварце представляет собой
Рис. 7.1. Зависимость скорости полимеризации пропена (ft) от массового содержания фосфорной кислоты.
Рис. 7.2. Зависимость давления насыщенного водяного пара Pn над растворами фосфорной кислоты от температуры {T). Цифры на линиях — содержание кислоты,
