Макет страницы
ТАБЛИЦА 9.1. Состав равновесных смесей алкановых углеводородов
Углеводород
| Молярный состав, %
| 25 0C
| 127 "С
| 227 °С
| 327 "С
| 527 °С
| C4
бутан
| 28,0
| 44J)
| 54,0
| 60,0
| 68,0
| изобутан
Г.
| 72,0
| 56,0
| 46,0
| 40,6
| 32,0
| пентан
| 3,0
| 11,0
| 18,0
| 24,0
| 32,0
| метилбутан
| 44,0
| 65,0
| 63,0
| 67,0
| 63,0
| диметилпропан Г.
| 53,0
| 24,0
| 13,0
| 9,0
| 6,0
| ^6 гексан
| 1,3
| 6,3
| 13,0
| 19,0
| 26,0
| метилпентаны
| 9,6
| 23,5 •
| 36,0
| 42,0
| 6*4,0
| Диметилбутаны
| 89,1
| 70,2
| 51,0
| 39,0
| 10,0
|
зируется кислотами Льюиса — хлоридом алюминия, фторидом бора, хлоридом цинка. Необходимое условие катализа — присутствие сокатализатора — протонной кислоты. Кислоты Льюиса могут промотироваться и водой, в присутствии которой идет гидролиз с образованием соответствующего галогенводорода. Реакция изомеризации в присутствии алкенов проходит по цепному карб-катионному механизму, приближенно описываемому схемой
СНзСН=СНСНз < ■ СН3СНСН2СН3 ^ CH8CH(CH3)CH2 CH3C(CH3)CH3
CH3C(CH3)CH3 + CH3CH2CH2CH3 =prfc CH3CH(CH3)CH3 + CH3CHCH2CH3
Если сырье не содержит алкенов, то реакция вследствие трудности инициирования цепи не идет. Влияние алкена и бромоводо-рода на изомеризацию бутана в присутствии бромида алюминия При 25 0G виднд из данных следующих опытов:
1 а з 4 в
Загрузка, моль/100 моль бутана
бромид алюминия
бромбводород
бутены Время реакции, ч Выход изобутана, %
10
| 9,?
| 9,3
| 9,3
| 0
| 2,3
| 2,3
| 2,3
| 0
| 0
| 0
| 0,08
| 508
| Ig
| 15
| 15
| 0,0
| 0,2
| 2,1
| 19,3
|
п
0,58 15 65,6
Влияние бутенов на изомеризацию бутана в присутствии хлорида алюминия и хлороводорода при 100 0C в течение 12 ч видно из данных опытов, приведенных ниже»
Загрузка, моль/100 моль бутана
хлорид алюминия
хлороводород
бутены Выход изобутана, %'
1
| 2
| 8
| 5,86
| 5,86
| 5,86
| 3,05
| 3,05
| 3,05
| 0
| 0,05
| 0,28
| 0,1
| 12,6
| 26,8
|
|