Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0210
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

лимерного иона с бензолом

R++ C6H6 —* RC6H5 + (H+)

приводящая к подавлению реакции распада; алкилирование бензола полимерными карбкатионами идет быстрее, чем их распад. При малых добавках бензола реакция

«30-C5Ht1 + C6H12 —у «30-C5H12 + вгор-С6Нп

быстрее реакции алкилирования бензола изопентильными ионами и бензол ингибирует побочную реакцию, не влияя на основную. При повышенной концентрации бензола изопентильные ионы в значительной степени вступают в реакцию алкилирования бензола, в результате ингибируются и побочная, и основная реакции.

Менее ясен механизм влияния водорода. Экспериментальные результаты можно объяснить тем, что происходит стабилизация карбкатионов по реакции;

R+A-+ H2 ?=± RH+ H+A-

Реакции такого типа сильно эндотермичны. Например, газофазная реакция:

С—С—С—С+ H2 —у С—С—С—С+ H+

+

эндотермична на «640 кДж-моль-1 и, хотя ED(A — H) > ED X

X (А — С4Н9). весьма сомнительно, чтобы разница в энергиях связи протона и карбкатиона с катализатором имела такой порядок значений. Однако для стабильных ионов эта реакция, по-видимому, возможна. Можно предположить, что она происходит в две стадии по типу:

C4H+ + H2 —► C4H+! C4Hn + C6H]0 —>■ C4H1O + C6Hn

Суммарная реакция в этом случае экзотермична.

9.2. КАТАЛИЗАТОРЫ И РЕЖИМ ПРОЦЕССА

В ранней модификации промышленного процесса изомеризации в качестве катализатора применяли хлорид алюминия^ к сырью добавляли »5% хлороводорода. Температура изомеризации составляла 90—12O0C При проведении процесса в паровой фазе хлорид алюминия сублимируется из обогреваемой реакционной зоны и кристаллизуется из потока паров углеводородов в холодной зоне аппаратуры. При проведении жидкофазного процесса (который применяли в промышленном масштабе) потери катализатора связаны при тщательном обезвоживании сырья, необходимом для исключения гидролиза хлорида алюминия, с растворимостью хлорида алюминия в углеродной фазе («1 %). Кинетика изомеризации с хлоридом алюминия и хлороводородом изучена плохо, Установлено, что реакция катализируется не только рас-

SlQ

 

Сейчас на сайте

Сейчас 167 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: