Макет страницы
7—10% галогена имеет очень высокую кислотную активность, и изомеризация успешно осуществляется при 90—200 °С.
Энергия активации изомеризации, по имеющимся данным, составляет «84 кДж-моль-1: по-видимому, процесс протекает во внутридиффузионной области. Повышение температуры снижает равновесный выход изоалканов и вынуждает увеличивать рециркуляцию непревращенного алкана. Одновременно несколько увеличивается выход продуктов гидрокрекинга. Однако пока степень превращения исходного нормального алкана не достигает равновесной, селективность изомеризации обычно очень высока — 0,95 и выше.
9.2.1. Давление при изомеризации на бифункциональных катализаторах
Повышение давления при заданном молярном отношении водород : углеводород смещает равновесие реакции
алкан ч=ь алкен + H2
влево, в результате скорость изомеризации алкана при постоянном времени реакции снижается. Данные о влиянии давления на изомеризацию гексана при отношении H2: C6H14 = 4 : 1 и постоянном времени реакции приведены ниже:
0,63 МПа 2,2 МПа 2,2 МПа 4,9 МПа 4,9 МПа 316•C 316 °С 344 "С 318"C 345 0C
Степень превращения гек- 60,7 32,0 65,6 14,5 33,5 сана, %
Выход изогексанов, % 49,8 31,3 59,2 13,1 31,0
Селективность 0,82 0,98 0,90 0,91 0,93
Из этих данных видно, что повышение давления при прочих равных условиях снижает степень изомеризации. При повышении давления от 0,63 до 2,2 МПа селективность изомеризации существенно повышается, а при дальнейшем повышении давления до 4,9 МПа незначительно снижается в результате ускорения гидро-
ТАБЛИЦА 9.2. Влияние соотношения водород: гексан на результаты изомеризации гексана
Показатели
| 0,5 моль/моль
| 2 моль/моль
| 8 моль/моль
|
316 0C
| 348 0C
| 316 0C
| 345 "С
| 316 °С
| 344 0C
|
Степень превращения гексана, 22,4 51,7 20,1 52,5 18,5 50,0
Io
Выход изогексанов, % 22,1 50,4 19,1 50,9 17,6 49,3
Селективность 0,99 0,98 0,95 0,97 0,95 0,99