Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0236
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ТАБЛИЦА 11.1. Тепловой эффект и изменение энергии Гиббса при гидрировании сераорганических соединений (в кДж ■ моль-1)

Тепловой

Д

О'

эффект

Реакция

300 К

800 К

300 К

800 К

C4H9SH + Н2 '->■

CeHj3SH + H2 —> Ci2H2sSH + H2 —>

(C4Hg)2S +H2-->•

C4HgS—Ci1H23 + H2 C4HgS—СцН2з + H2

(C3H7J2S2 + H2 ->

(C6HiS)2S2 + H2 —;

\

S+ 2H2

С4Н10 + H2S C6Hi4 + H2S Ci2H26 + H2S C4H9SH + С4Ню —->• C4H9SH + СцН24 —> CnH23SH + C4Hi0 2C3H7SH * 2C6H13SH

C4H16 + H2S

о

S

4

I + 2H2 —> C6Hi2 + H2S

S

/CH3

+ 4H2 —> CH3CH2CH(CHa)2 + H2S

+58

+67

-61

^63

+59

+67

-62

—62

+59

+67

-61

-61

+46

+55

-55

-64

+46

+55

-53

-60

+49

+55

-54

-60

+ 18

+28

-31

-49

+ 17

+24

-32

-51

+ 113

+ 122

-97

-63

+ 104

+ 118

-98

-74

+261

+278

-170

-9

намические данные отсутствуют. Оценочные расчеты показывают, что для них константы равновесия гидрирования с увеличением температуры также сильно снижаются. Для всех сераорганических соединений, кроме тиофенов, термодинамические ограничения гидрирования в интервале 300—800 К отсутствуют. При низком парциальном давлении водорода наряду с гидрогенолизом могут протекать реакции типа 2RSH->- H2S -+ RSR; для их подавления необходимо высокое парциальное давление водорода. Для тиофенов большая глубина гидрирования может быть достигнута при не слишком высоких температурах, при повышении температуры глубина гидрирования термодинамически ограничивается. Ниже приведены данные о равновесной степени гидрогенолиза тиофена до сероводорода и бутана при различных температурах и давлениях (в %):

Температура, K

0,1 МПа

1,0 МПа

4,0 МПа

10,0 МПа

500

99,2

99,9

100,0

100,0

600

98,1

99,5

99,8

99,8

700

90,7

97,6

99,0

99,4

800

68,4

92,3

96,6

98,0

900

28,7

79,5

91,8

95,1

Гидрогенолиз тиофена со степенью превращения 99 % и выше в случае давлений до IQ МПа включительно возможен при темпе-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 97 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: